Способ получения формамидинов

Способ получения формамидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ п11 457214

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 27.08.71 (21) 1693781 23-4 (51) М Кл С 07с 119 00 (32) Приоритет 28.06.71 (31) 9443/71 (33) Швейцария

Опубликовано 15.01.75. Бюллетень № 2

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.496.3 (088.8) Дата опубликования описания 13.03.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Дитер Дюрр (ФРГ) и Георг Писсиотас (Греция) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОВ. Р1

Ж .СН.—.N р

10 конденсируют с N,N-диалкилформамидами илй с соединениями формулы III -1

0= CII-N р ) 15 где R> — 14 имеют указанные значения в

- присутствии $ОС1, СОС12, РОС1з, РС1з, РС!в

20 (СНз) 2$04 или Cl Ят2 /II n uчем реакцию проводят: B следующих инертных

25 растворителях: ароматические углеводороды— бензол, толуол, хлорбензол, полихлорбензолы, бромбензол, хлорированные алканы, имеющие.1

Изобретение относится к способу получения новых формамидинов общей формулы 1

Я

1 ! где Ri — метил, Кв — алкил с 2 — 4 атомами углерода, или если R — этйл, то R> — алкил с

3 — 4 атомами углерода, Кз — галоген, R4 — атом водорода, галоген, алкил с

1 — 4 атомами углерода, или алкоксигруппа с 1 — 4. атомами углерода, Кв — алкил с 1 — 4 атомами углерода, обладающих ценными инсектицидными свойствами, Известен способ получения подобный тпиффовых оснований..:, взаимодействием ;ароматических аминов с карбонильными соединениями в присутствии соединений типа РС1з.

Для получения новых соединений формупы I, обладающих ценными биологическими свойствами, по предлагаемому способу соединения формулы II

457214

140/0,14

ХГ т. пл. 148 — 150

114/0,009

127/0,7

112/0,01

114 †1/0,19

117/0,3

124/0,02

Сн, 124 — 126/б, Об

Сн3

1И вЂ” 114/0,01

136 — 139/0,05

1 И вЂ” 143./0,02

Сн

Сн, С1 > < и=СН вЂ” м«

С4Н9 ен3

CH

С1 g N-сн-м, сн3

СН,«

Н3

Сн — Сн, С1 М=СН вЂ” Ы 3НТ™

СН3

С2Н с1 > м=Сн — ы

«С н9 — я

Сн, — СН3

С1 > < тч=Сн — М

С4Н9- ao

СН3

СнЗ

С1 > м=сн м С4н9 — и

Н3 сн, N= CH — 1Ч

С3н7 н

Сн, N Сн-м

С-3н7

С,Н5

С Н

С1 Л=СН-Ы«

СЗН7 сн

¹CH— - М

« зр САНУ и н

¹CH-Х лн7

Т. кнп. - С/мм рт. ст.

457214

120 †1/0,03

131 †1/0,06

123 †1/0,01 с1

124 — 128/0,015

123 — 125/0,04

1Я вЂ” 122/0,03

120 — 123/0,06 си —, 137/0,7

Ь 1,6171

@ 1,5845

114/О 02 снCH

И=Си-М

С5Н7-н н

СН3

N= CH — Ыг с н -й н сн, x=eH . 3 сдн -изо

Cl

Ж сн, N= CH— - М.

С1

С.1Нц-иго и сн

N-Сн Nr

С. Н 9- бшОР.,си— сн, С1 i N= СН вЂ” N с,н, изо сн-, сн-, сн, =си-х

С 1И9 — дтоР сн сн, цр а=си — м С1н9- тЩ

Сп, сн, > < ы=сн-м

С5Н - и сн сн з

Br x i а=си — Nx

С5Н7 сн3, а=си — м. -4Н9- /

Т кип С/мм рт ст

457214

Т. кип„- С/мм рт. ст..

СНМ=.4 Н вЂ” N

С,Н9- R

Л" 1,6054

125/0,55

120/О;07

СН, — г. 2Н;

el .;, -= Н-- Y. (Н,-иаэс

120/0,02

1 — 3 атома углерода; простые эфиры — диоксан, тетрагидрофуран; сложные эфиры— этилацетат; целевые продукты выделяют известными приемами в виде свободного основания или в виде солей неорганических или 5 органических кислот, Пример. где RI — метил или этил, R2 — С вЂ” С4-алкил, и если Ri — этил, то

10 R2 только Сз С4 алкил

Rq — галоген, R4 — водород, галоген CI — С4-алкил или

С i — С4-алкоксил, Rs — С1 — С4-алкил, 15 отличающийся тем, что соединения формулы

К,, О=СН вЂ” ж

30, - з где RI и К2 имеют указанные значения в присутствии конденсирующих агентов, например хлорокиси серы с последующим выделением целевого продукта известным способом

35 в виде основания или соли.

С НC 2НCl ° N (1-! — 1Я,, * г-Н еН3

СН3

8„ 3 M=eH-Б

Я 9

В смесительную аппаратуру в отсутствие влаги подают 40 г метилбутилформамида, 300 мл абсолютного толуола и 24 мл тионилхлорида. Эту смесь перемешивают 2 ч при

40 С и затем прибавляют по каплям при 40—

50 С раствор 56 г 4-бром-2-метиланилина в

150 мл абсолютного толуола.

После окончания прибавления нагревают

4 ч при температуре кипения.

Через 2 ч смесь охлаждают и подщелачивают 30%-ным раствором NaOH. Органическую фазу отделяют, промывают и сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т. кип, ! 20 С при 0,03 мм рт. ст.

Подобным образом получают соединения, .приведенные в таблице

Предмет изобретения

Способ получения формамидинов общей формулы где Кз, R4, Rs — имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с N,N-диалкилформамидами формулы