Способ получения 2,2-метилен-бис(4-метил-6- - метилциклопентилфенола)

Способ получения 2,2-метилен-бис(4-метил-6- - метилциклопентилфенола)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕ7ЕПЬСТВУ 111 457685

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свидетельству (22) Заявлено 28.05.73 (21) 1925940/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25,01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07с 39/16

Государственный комитет

Совета РЯиннстров СССР (53) УДК 547.632.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ш. Г. Садыхов, В. С. Алиев, В. А. Солдатова, T. Н. Машкова, Е. Н. Матвеева и М. М. Турлаева

Институт нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,2-МЕТИЛ Е Н-бис-(4-М ЕТ ИЛ-6-аМЕТИЛ ЦИ КЛОП ЕНТИЛ ФЕНОЛА) Изобретение относится к области получения бис-фенолов, а именно 2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-а-метилциклопентилфенола).

Известен способ получения 2,2 -метилен-бис(4-метил-6-а-метилциклогексилфенола) алкилированием и-крезола а-метилциклогексеном при температуре 100 †1 С, мольном соотношении 1: 2,2 в присутствии кислого катализатора. Полученный при этом продукт подвергают взаимодействию с формальдегидом.

При осуществлении предложенного способа с использованием известной реакции получаюг новое, не описанное в литературе соединение—

2,2 - метилен — бис - (4 - метил - 6 - а - метилциклопентилфенол), который обладает повышенным индукционным периодом окисления и может быть использован в качестве термостабилизатора полиолефинов.

Сущность способа состоит в том, что и-крезол алкилируют а-метилциклопентеном при температуре 70 — 75 С, при мальком соотношении и-крезол: циклен, равном желательно

1: 1,5 — 2 в присутствии кислого катализатора, полученный при этом 2-а-метилциклопентил4-метилфенол подвергают конденсации с формальдегидом при температуре,не выше 140 С в присутствии кислого катализатора.

Исходный а-метилциклопентен имеет следующие физико-химические константы: пределы кипения 75 — 75 5оС. и о 1,4347; d4 =0,7782; чистота 98,5%; получен дегидратацией циклогексанола с последующей изомеризацией циклогексена в метилциклопентен, выделенный на колонке типа ОБ-503; в ИК-спектре полоса в области 1650 см —, подтверждающая наличие — С=С вЂ”; и-крезол используют свежеперегнанный.

Пример 1. Первая стадия — получение

2-а-метилциклопентил-4-метилфенола.

А. Алкилирование и-крезола а-метилциклопентеном с применением КУ-2.

В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 54 г (0,5 г моль) и-крезола и 18,9 г КУ-2 в Н форме (35% по весу на взятый и-крезол) и при 70 С медленно прикапывают 102,5 r (1,25 г моль) а-метилциклопентена. Продолжительность реакции

5 час. По окончании продукты реакции фильтруют от катализатора и фракционируют.

Выход 2-п-метилциклопентил - 4 — метилфевтола 72,5 г или 76,3% от теоретического на взятый и-крезол и 96% от теоретического на превращенный и-крезол (возврат и-крезола от опыта составляет 11 г). Превращение и-крезола составляет 80%.

Физико-химические константы полученногг целевого продукта: пределы кипения 141—

143 C/8 мм рт. ст.; пр 1,5340; d4+ 1,0296; мол. вес: найдено 188,6, вычислено 190; Мйр. найдено 57,3, вычислено 57,95.

457685

Предмет изобретения

Составитель Н. Базлева

Техред Т. Миронова

Корректор В. Брыксина

Редактор T. Загребельная

Заказ 510/5 Изд, Мз 320 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К 35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, o . С 82,4; Н 9,58.

CiqHiqO.

Вычислено, %. С 82,1; Н 9,47.

Строение полученного 2-а-метилциклопентил-4-метилфенола подтверждено ИК-спектром: полоса 1600 — 1500 см слегка сдвинута в сторону больших частот, что говорит о наличии 1, 2, 4, 6-тетразамещенного бензола.

Исчезновение полосы 1650 см — подтверждает отсутствие двойной связи в образцах целевого продукта, а полоса 1370 см- — наличие СНзгруппы. Внешний вид — светлая маслянистая жидкость, густая.

Б. Конденсация алкилкрезола с формальдегидом с применением КУ-2.

В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 47,5 г (0,25 r.ìoëü)

2-а-метилциклопентил - 4 - метилфенола. Поддерживают определенную температуру (примерно 140 С), Время реакции 1 час. Затем к реакционной массе прибавляют 120 мл бензина, доводят до кипения и прибавляют еще

30 мл бензина. При стоянии и охлаждении из бензинового раствора выпадают белые кристаллы. Выход 75 80 /о. Температура плавления полученного продукта 97 — 98 С.

Пример 2. Первая стадия — получение

2-а-метилциклопентил-4-метилфенола.

А. Алкилирование и-крезола а-метилциклопентеном с применением Нз504.

В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 54 г (05 г моль) п-крезола, 5,4 г концентрированной H SO4 (10 /o от веса и-крезола) и медленно прикапывают 41 г (0,5 r. моль) а-метилциклопентена. Поддерживают определенную температуру (70 — 75 С). Прикапывание продолжают 2 часа. Затем температуру поднимают до 100 С и еще перемешивают 1 час. Затем нагрев прекращают и выдерживают еще 0,5 часа. Всего реакция идет

3,5 часа. Продукты реакции обрабатывают и разгоняют.

Выход 2-а-метилциклопентил - 4 - метилфенола 76 г, что составляет 85% от теоретического на взятый п-крезол, 98% от теоретического на превращенный и-крезол. Превращение и-крезола составляет 83 /о.

Физико-химические константы полученного целевого продукта: т. кип, 141 — 143 С/8 мм

5 рт. ст.; n o 1,5338: de 1,0294.

2 стадия — синтез стабилизатора 2,2 -метилен - бис - (4 - метил-6-а-метилциклопентилфенола) .

Б. Конденсация алкилкрезола с формальдегидом в присутствии НС1.

Реакцию проводят в колбе при атмосферном давлении. Берут 0,25 моль алкилкрезола (47,4 г) и соляную кислоту с удельным весом

de 119 в количестве 10 г. Нагревают до

50 С и прикапывают 26,4 r формальдегида (водный раствор с концентрацией 29%). Перемешивают и постепенно нагревают до 60—

70 С, прикапывание продолжают 2 часа, по окончании которого температуру поднимают до 90 — 100 С и продолжают перемешивание еще 60 мин. Общая продолжительность реакции 3 час.

По охлаждении реакционную смесь нейтрализуют содой и прибавляют бензин. Отделяют углеводородный слой, из которого после охлаждения выпадают белые кристаллы с т. пл.

97 — 98 С. Выход 80 от теоретического на алкилкрезол.

1. Способ получения 2,2 -метилен-бис- (4-метил-6-а-метилциклопентилфенола), о т л и ч а ю35 щийся тем, что и-крезол подвергают взаимодействию с а-метилциклопентеном при 70—

75 С в присутствии кислого катализатора, полученный при этом 2-сг,-метилциклопентил-4метилфенол обрабатывают формальдегидом

40 при нагревании не выше 140 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 45 что и-крезол и а-метилциклопентен берут в мольном соотношении 1: 1,5.