Способ получения метилен 2,2-бисциклопентанона

Способ получения метилен 2,2-бисциклопентанона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ п 457687

Союз Советски4

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свидетельству (22) Заявлено 01.08.73 (21) 1956296/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07с 49/28

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений я открытий (53) УДК 547.514.472.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В, Г. Харченко, Н. И. Мартемьянова и Н. Д. Зайцева

Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

METHËЕН-2,2 -áèñ-ЦИКЛОП EHTAHOHA

Изобретение относится к области получения метилен - 2,2 - бис - циклопентанона, который находит применение как сырье для получения ряда биологически активных соединений.

Известен способ получения метилен-2,2 -бисциклопентанона путем взаимодействия циклопентанона с морфолином с последующим нагревачием полученного енамина с параформальдегидом в среде диоксана в атмосфере азота при 140 С. Выход целевого продукта незначительный.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130 — 135 С с избытком циклопентанона.

Предложенный способ основан на использовании доступного сырья и дает возможность получить целевой продукт с выходом до 53%.

Пример 1. Синтез метилен - 2,2 -бис-циклопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75 6 г (0,9 моль) циклопентанона в

300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 г (1,2 моль) параформа и 73,3 r (0,9 моль) солянокислого диметиламина. Смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают абсолютным ацетоном, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в

700 мл эфира. После отгонки эфира получают

88 — 95 г (70 — 82%) основания Манниха.

Б. Смесь 88 г (0,62 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 ча10 са) до 130 — 135 С и выдерживают 1,5 час при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перего15 няют в вакууме, собирая циклопентанон (68—

120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160—

170 С/15 мм рт. ст. (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень

20 быстро. Вес 47,5 г (46%).

Найдено, %: С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41, С„Н,.О,.

Вычислено, %: С 73,33; Н 8,88.

Пример 2. Синтез метилен-2,2 -бис - цик25 лопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75,6 r (0,9 моль) циклопентанона в

300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 r (1,2 моль) па.

30 раформа и 73,3 г (0,9 моль) солянокислогс

457687

Составитель P. Марголииа

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова Корректор В. Брыксина

Заказ 799712 Изд. Хз 320 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 диметиламина. Смесь кипятят при перемсшивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают небольшим количеством абсолютного ацетона, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 95 — 99 г (75—

80 ) основания Манниха.

Б. Смесь 95 r (0,67 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 часа) до 130 — 135 С и выдерживают 1,5 часа при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая циклопентанон (68—

120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160—

170 С/15 мм рт. ст. или при 145 — 155 С/7 мм рт. ст, (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень быстро. Вес

86 7 r (71 8%)

Найдено, %. С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41.

C H„0,.

Вычислено, %. С 73,33; Н 8,88.

Суммарный выход 1,5-дикетона на двух стадиях составляет 53,70 .

Предмет изобретения

Способ получения метилен-2,2 -бис-циклопентанона на основе циклопентанона с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130 †1 C с избытком циклопентанона.