Способ получения оксиметилпроизводных ароилгидразинов

Способ получения оксиметилпроизводных ароилгидразинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 457694

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.08.73 (21) 1959374/23-4 с присоединением заявки №вЂ”

ГосУдаРственный комитет (32) Пр нор итет

Совета Министров СССР н дел „„,б „„„„- Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3 (51) М Кл С 07с 109/04 (53) УДК 547.556.9.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 14.03.75 (72) Авторы изобретения

В. В. Ярошенко, А. П. Греков и В. П. Ткач (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМЕТИЛПРОИЗВОДН

АРОИЛГИДРАЗИНОВ (1)

О,OH б,.-,Н-%-с „-С с б

СН з0Н, Изобретение относится к способу получения новых оксиметилпроизводных ароилгидразинов, которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения полиуретанов, используемых, в частности, для получения покрытий, пропитки и отделки тканей.

Известен способ получения 1-оксибензоил-2ароилгидразинов взаимодействием и-ацетоксибензоилхлорида с гидразидами карбоновых где R — алкил или арил.

Сущность способа заключается в том, что гидразиды оксиметилбензойных кислот подвергают взаимодействию с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в молярном соотношении 2: 1 в смеси растворителей диметилформамида и диоксана, взятых в соотношении 1: 1.

Целевой продукт получают практически с количественным выходом 95 — 97,5%.

Синтезированные соединения в отличие от известных 1-оксибензоил-2-ароилгидразинов имеют две функциональные гидроксильные группы и могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза различных полимеркислот с последующим омылением ацетоксигруппы водным раствором гидроокиси натрия.

Однако сведения о способе получения оксиметилпроизводных ароилгидразинов, обладающих ценными свойствами, в литературе отсутствуют.

Предложен способ получения оксиметилпроизводных ароилгидразинов общей формулы ных материалов. При этом полученные мономеры обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с бисфенолами, что дает возможность синтезировать полимеры с высоким молекулярным весом без применения катализаторов.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и хлор кальциевой трубкой, растворяют 40 г (0,24 г моль) гидразида и-оксиметилбензойной кислоты в 260 мл смеси сухих растворителей диметилформамида — диоксана (1: 1) и 19 мл (0,24 г моль) пиридина. К полученному раствору при перемешивании и охлаждении в течение 20 — 30 мин прикапывают

457694

СНЖН

CNHNHC-R-С%ЮНС

СН20Н

Положение группы — СН,ОН

Т. пл., ОС

Растворитель для кристаллизации

Брутто-формула найдено вычислено

СавНааЫ404

Са,нааИ404

C H24N40, С,;Нз1И40в

Са,НааИ40в

199 †2

202 †2

222 †2

210 †2

253 †2

Диметилформамид — вода (1;1)

Диметилформамид — вода (1:1)

Метанол — диоксан (1;1)

Изопропиловый спирт

Этиловый спирт — диоксан (1:1) (сн,), 1,3-Свн4 (СН,), (СН,), 1.3-С„Н4

13,50

12,11

13,50

11,25

12,11

13,67

11,96

13,43

11,15

12,06 иииПредмет изобретения

Способ получения оксиметилпроизводныхароилгидразинов общей формулы

0 0 0

Сн,он, б в II II II (1)

I- -NH-NH Ñ вЂ” В-С-NH NH- С

СНаОН, Составитель П. Сидякин

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова

Корректор Л. Орлова

Заказ 522/12 Изд. № 300 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

24,4 r (0,12 г моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты в 20 мл сухого диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 20 — 30 С.

После прибавления всего дихлорангидрида раствор перемешивают в течение 0,5 часа при

25 +- 5 С, после чего смесь выливают в избыток холодной воды. Выпавшие кристаллы отделяют на фильтре, промывают разбавленной соляной кислотой (3 — 4%), водой до рН 7 и сушат. Выход 27,2 г (97,5%).

Продукт кристаллизуют из смеси диметилформамид — вода (1; 1), т. пл, 253 — 254 С.

Найдено, %: N 12,06.

СааНааИ40з.

Вычислено, %: N 12.

Пример 2. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, растворяют 15 г (0,09 r.моль) гидразида о-оксиметилбензойной кислоты в 100 мл смеси сухих растворителей диметилформамида — диоксана (1: 1) и

7,3 мл (0,09 г моль) пиридина. К полученному раствору при перемешивании и охлаждегде R — алкил или арил, отличающийся тем, что гидразиды оксиметилбензойных кислот подвергают взаимодействию с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в молярном

4 нии в течение 15 — 20 мин прикапывают 7,02 r (0,045 r моль) дихлорангидрида янтарной кислоты в 10 мл сухого диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси

5 находилась в пределах 25 +: 5 С. После прибавления всего дихлорангидрида раствор перемешивают в течение 0,4 часа при 25+ 5 С, после чего смесь выливают в избыток холодной воды. Выпавшие кристаллы отделяют на

10 фильтре, промывают разбавленной соляной кислотой (3 — 4%), водой до рН 7 и сушат.

Выход 17,7 r (95%). Продукт кристаллизуют из смеси диметилформамида и воды (1: 1), т. пл. 199 — 200 С.

15 Найдено, %: N 13,67.

С20Н22И406.

Вычислено, %: N 13,50.

Аналогично синтезированы другие оксиметилпроизводные ароилгидразинов.

Полученные соединения приведены в таблице.

Оксиметилпроизводные ароилгидразинов общей формулы соотношении 2: 1 в смеси растворителей диметилформамида и диоксана, взятых в соотношении 1: 1, с последующим выделением целевого продукта известным способом.