Способ получения производных 2-фенилантрапиримидина

Способ получения производных 2-фенилантрапиримидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

п 457702

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.06.73 (21) 1941085/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 14.03.75 (51) М. Кл. С 07d 51/46

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УД1 547853 3 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Попов, Л. В. Голицына и И. И. Земскова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ФЕНИЛАНТРАП ИРИМИДИ НА

С м ы

S0,Н(11а1 (1)

Вт

8< (2) 0 82

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-фенилантрапиримидина, а именно к способу получения 4-замешенных

6 - галоид - 2- (сульфофенил) -антрапиримидинов, которые являются полупродуктами для синтеза красителей. где R> — водород, низший алкил или галоид, а Rq — галоид, заключающийся в том, что соединение общей формулы 2

Известно получение сульфопронз водных антрапиримидина путем обработки 23% -ным олеумом соответствующих антраииримидинов.

Описывается основанный на известной в ор5 ганической химии реакции способ получения производных 2-фенилантрапиримидина общей формулы 1 где R и R2 имеют указанные значения. подвергают обработке олеумом с последую10 щим выделением целевого продукта известным способом.

Реакцию обычно проводят при нагревании преимущественно при 30 — 45 С с использованием 27 — 29%-ного олеума.

15 Пример 1, 8 r 6-хлор-2-фенилантрапиримидина с т. пл. 238,5 — 239,0 С вносят в 60 мл

27 — 29%-ного олеума и размешивают при 30—

40 С в течение 5 час. По окончании сульфирования капля сульфомассы полностью раство20 ряется в воде при нагревании и добавлении едкого натра. Реакционньш раствор вылива457702

c l Г = ко,н(ыа1 (Ц

30 о к

С. /

N N

45

0 В

Составитель В. Дерябин

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова

Корректор Л. Орлова

Заказ 522/14 Изд. ¹ 300 Тираж 529 Подписно *

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют в 400 мл 10% -ного раствора хлористого натрия, смешанного с 200 г льда. На следующий день выпавший светло-желтый осадок фильтруют, промывают 5% -ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции на конго и сушат. Получают 10,7 г натриевой соли б-хлор-2- (сульфофенил) -антрапиримидина, содержащей 7,11 г хлористого натрия (определяемой потенциометрически). Выход 92,8 .

Для анализа полученную соль переводят в свободную кислоту трехкратной кристаллизацией из 50% -ного водного этилового спирта с добавлением соляной кислоты.

Найдено, %: С 8,19; 8,46; N 5,99; 5,89;

S 7,00; 7,07; НзО 4,07.

Cg

Вычислено, %: CI 8,04; N 6,36; $7,27; Н О

4,09.

Пример 2. 40 г 6-хлор-2-фенилантрапиримидина вносят в 400 мл 20%-ного олеума и размешивают при 30 — 40 С в течение 5 час, Контроль реакции и выделение проводят аналогично примеру 1. Получают 56,06 г 6-хлор-2(сульфофенил) -антрапиримидина.

Пр и мер 3. 0,5 г 6-хлор-2-фенилантрапиримидина сульфируют 10 мл 3 -ного олеума при 60 — 70 С 4 час. Получают 0,73 г 6-хлор2- (сульфофенил) -антрапиримидина.

Пример 4. 12 г 6-бром-4-метил-2-фенилантрапиримидина с т. пл. 269,0 — 269,5 С вносят в 85 мл 27 — 29%-ного олеума и размешивают при 35 — 45 С 5 час.

По окончании сульфирования капля сульфомассы растворяется в воде при нагревании и добавлении едкого натра. Сульфомассу выливают на 850 мл 10 -ного водного ледяного раствора хлористого натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5% -HbIi>I раствором хлористого натрия до нейтральной реакции, сушат. Получают 17,40 г натриевой соли б-бром-4-метил-2- (сульфофенил) -антрапиримидина, содержащей 17,0% хлористого натрия. Выход 96,3% от теоретического.

Свободную сульфокислоту получают кристаллизацией из водного этилового спирта с добавлением соляной кислоты или из солянокислого бутанола.

Найдено, %: Вг 16,57; 16,37; N 5,62; 5,51;

S 6,52; 6,37.

СззН зВгКз04$.

Вычислено, %: Br 16,60; N 5,82; S 6,66.

Пример 5. 7,15 r 4,6-дибром-2-фенилантрапиримидина с т. пл. 239,0 — 240,5 С размешивают в 50 мл 27 — 29%-ного олеума при

30 — 35 С в течение 5 час. В конце сульфирования капля реакционного раствора полностью растворяется в воде при добавлении соды.

Сульфомассу выливают на 500 мл 10%-ного ледяного раствора хлористого натрия в

5 1500 мл воды при добавлении едкого натра до нейтральной реакции раствора и нагревании, добавляют уголь, фильтруют. Для полного выделения полученной сульфокислоты теплый раствор подкисляют 400 мл соляной кислоты.

10 Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3,5%-ной соляной кислотой, сушат, Получают 7,01 г (83,8% от теоретического) хроматографически однородного продукта (хроматографическая бумага, проявитель пиридин, 15 25%-ный аммиак, н-амиловый спирт 1: 1; 1).

Найдено, %: Вг 27,58; 27,75; N 4,94; 4,78;

S 5,99; 5,79; Н О 9,01.

C„EI

Вычислено, %: Вг 28,33; N 4,96; $5,68;

20 Н20 9,08.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2-фенилантрапиримидина общей формулы 1

25 где R> — водород, низший алкил или гало35 ид, а

Кз — галоид, отличающийся тем, что соединение общей формулы 2 где R> и R2 имеют указанные значения, подвергают обработке олеумом с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс проводят с использованием 27—

55 29%-ного олеума.