Способ получения 1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины

Способ получения 1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

р> 458127

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 16.12.69 (21) 1386264/

1815021/23-4 (32) Приоритет 23.12.68 (31) P 1816568.9 (33) ФРГ

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.495.3 (088.8)

547.794.3 (088.8) Дата опубликования описания 17,03.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Метцгер, Людвиг Ойе и Хельмут Хак (ФРГ) Иностранная фирма

<4Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1, 3, 4-ТИАДИАЗОЛ ИЛ-5-МОЧ ЕВ И НЫ

2 методе. Однако использование в качестве исходных соединений других производных мочевин позволяет получить новые биологически активные соединения с лучшими свойствами.

Способ состоит в том, что уретан общей формулы

К N к-1.,3-ьв,— еоа

10 где R u Ri имеют указанные значения;

Кв — метил или фенил, при повышенной температуре подвергают взаимодействию с амином общей формулы

И г

20 где R> и R3 имеют указанные значения.

Целевой продукт выделяют простыми прие25 мами.

Взаимодействие указанных соединений осуществляют преимущественно в инертном растворителе, в углеводородах, например бензоле, толуоле; простых эфирах, например диэтило30 вом эфире, диоксане, тетрагидрофуране; хлорПредлагается способ получения 1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины общей формулы где R — водород, алкил C> — С4, алкенил

Ci — С4, алкинил Ci — С4, циклоалкил Сн — С6, алкилмеркапто- C> — С4, алкенилмеркаптоC> — С4, алкинилмеркапто- Ст — С4, аралкилмеркаптогруппа, причем арил может быть замещен хлором или нитрогруппой, алкилсульфоксил С1 — С4, алкилсульфонил C> — С4, аралкилсульфоксил, аралкилсульфонил, алкилоксигруппа С1 — С4 или R4CO(СНг)„S-группа, где R4 — окси-, алкокси-, амино-, алкиламиногруппа, незамещенная или замещенная хлором ариламиногруппа; тт=1 — 4;

Ri — алкил Ci — С4, Кг — водород или алкил С вЂ” C3., Кз — алкил С вЂ” С,.

Известен способ получения 1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины, заключающийся в том, что

5 амино-1,3,4 - тиадиазол подвергают взаимодействию с эфиром галоидугольной кислоты и полученный уретан обрабатывают амином.

Предлагаемый способ основан на известном (51) М, Кл. С 07с 127/18

С 07с1 91/62

458127

Температура плавления, С

45

Предмет изобретения углеводородах, например хлористом метилене, хлороформе, четыреххлористом углероде; кетонах, например ацетоне; сложных эфирах, например этилацетате; ацетонитриле и диметилформамиде. Температуры реакции изменяют от 0 до 140 С, предпочтительно от 10 до 120 С.

При проведении способа исходные вещества применяют в молярном количестве. Реакционную смесь перерабатывают обычным образом, Пример. Смесь 39,1 r фенилового эфира

N-метил-N-(2-трет-бутил-1,3,4 - тиадиазолил5) карбаминовой кислоты и 22 мл 35%-ного водного раствора метиламина в 100 мл метанола размешивают в течение 2 час при 40 С.

Затем реакционную массу выливают в 500 мл воды, отсасывают выделяющиеся кристаллы и получают Щ2-трет - бутил - 1,3,4 — тиадиазолил-5) -N,N - диметилмочевину, 82%, т. пл.

165"С (метанол).

Аналогично получают 1,3,4-тиадиазолил-5мочевины, представленные в таблице, Способ получения 1,3,4 - тиадиазолил - 5мочевины общей формулы

55 где R — водород, алкил С4 — С4, алкенил C>—

С4, алкинил Ci — С4, циклоалкил Са — Сз, алкилмеркапто- С1 — C4, алкенилмеркапто- С1—

С4, алкинилмеркапто- Ci — С4, аралкилмеркаптогруппа, причем арил может быть замещен хлором или нитрогруппой, алкилсульфоксил

C> — С4„алкилсульфонил C> — С4, аралкилсульфоксил, аралкилсульфонил, алкилоксигруппа

С вЂ” С4 или Я4СО (ОН9) S-группа, 60

СзН, СзН, Цзо-С9Н7

СН,$

С113$

Сгй6С

С,Н,$

С2Н6$

С3Н,$

C3H7S изо-С,Н,S изо-09Н,$

C4HQS

СН2= СНСН2$

CH2=CHCH2S

CH=CCH S

Сн = — CCHSS сн,$ сн$ сн,$ сн,$о, сн,$о, С2Н6$0, С2Н6$02

СзН,$02 цзо-СЗН7S02 изо-СЗН,SO2 с,н,so, С4Н SO

С4Н.$0, С2Н6$

С2Н6$

СН$

CHsO сн,о

СзН,О изо-С3Н,О и-CICSÍ CH2$ п-CIC,H4CH S

3, 4-С12С,Н3СН2$

С H-CH SG

Н 02ССН2СН2$

R NCGCH CH $

H2NCOCH2CH2S п-CIC,H4NHCOCH2CH2S п С1Сзн4ИНСОСНгснг$

СН2 сн с,н, СН3 сн сн

С2Н6

СН, С,нз

СН3

c,í

CHs

С,Н, сн, С,Н, Снз сн, сн изо-С347

С4Н, изо-С4Н9 сн

C.H, CHs

С,Н, СН3

СНз сн

С2Н6

СН9

С2Н6

СЗН7 изо-С,Н, изо-С4Н9

СН3

С2Н6 сн

СН6

СНз

С2Н6

СН9 сн

СгН6

СН

С2Н6 сн, сн, Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

H

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

H

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

СН3 сн

СН3

СН3 сн

СН3

СН, СН3

CHs

Сн, СНз

CHs

СНз

СНз

СНз

СН3

CHS сн, СН3

С 13

СН, сн сн

СН3

СН3 сн

СН, сн

СН3 сн сн

СН3 сн сн

CHs сн

CH$ сн сн сн

СН3

С-НЗ

СН9

СНз сн

СНз сн

98

163

134

84

77

102

81

82

77

88

136

104

113

114

122

128

184

139

157

172

146

178

141

132

129

163

Масло

То же

73

168

132

134

136

94

122

174

224

176

458127

Составитель Г. Смирнова

Техред Т. Миронова

Корректор В. Брыксина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 510/!8 Изд. М 320 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R4 — окси-, алкокси-, амино-, алкиламиногруппа, незамещенная или замещенная хлором ариламиногруппа; п=1 — 4;

Ri — алкил Ci — С4, К2 — водород или алкил С вЂ” Сз, Вз — алкил Ci — Сз, отличающийся тем, что уретан общей формулы где R u Ri имеют указанные значения:

Кв — метил или фенил, подвергают взаимодействию с амином общей формулы

5 где R2 и Rs имеют указанные значения, и целевой продукт выделяют известным прие

15 мом.