Способ получения -винилацетиленовых спиртов

Способ получения -винилацетиленовых спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1 1) ИЗОБРЕТЕН ИЯ

8 АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ы1оз Советских

Сс"„:- 1листических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 08.06.73 (21) 1932803 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 15.09.75 (51) М. 1с,л, С 07с 33/04

Гасударственный комитет

Совета Иииистров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.37.07 (088.8) М. Г. Восканян, А. A. Пашаян и Ш. О. Баданян

Институт органической химии AH Армянской СС (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

4. " :t-» (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ

СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных спиртов, в частности 11-винилацетиленовых спиртов, которые могут найти применение при синтезе биологически активных и душистых веществ.

Известен способ получения Р-випилацетиленового спирта взаимодействием випилэтинилмагнийбромида с окисью этилена. Однако выход конечного продукта при таком способе не более 20%, а исходные компоненты труднодоступны.

Использование реакции реактива Гриньяра с карбонильпыми соединениями позволяег получить Hoabte fj-винилацетплсновые спирты. обладающие полезными свойствами.

Предлагаемый способ получения р-винилацетиленовых спиртоь общей формулы где R, Ri, R, R3 алкил или циклоалкил, отличается тем, что соответствующий винилпропаргилмагний-галогенид подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы R, R,ÑÎ, где R, R — имеют вышсука2 занные значения, в среде тетрагпдрофурапи или диэтилового эфира при охлаждении.

Предпочтительно процесс вести при — 5 — 15=С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Взаимодепстьие реактива Грпцьяра, полученного из винилацетиленовых l алогенидов, с карбонильпымп соединениями в литературе не известно.

tp Пример 1. В четырехтубуспую круглодонную колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и

TP) ol<01i Дли llo I,Biloxi cjp xol о азОта, 110 IetllalOT

2,4 г (0,1 г атом) магниевых стружек, ката1д лити чесlсое 1 .Ол ичество (О, 1 Г lсристалл и чес ко го йода) и 10 — 15 мл тетрагидрофурана. В отдельных случаях в качестве катализатора примсняlот также и Ig12. Затем содержимое кол. бы нагревают до 60 С и прикапывают 2 — 3 г диметилвинилэтилилхлорметана. После проьедения начального периода реакции добавляют смесь 40 мл тетрагидрофурана и 40 мл диэтилово1о эфира (или 70 мл тетрагидрофурана) и медленно прикапывают 12,8 г (0,1 моль) хлорида в течение часа. Реакционную смесь перемешивают еще 3 — 4 час tip tt

20 С, затем охлаждают до — 10 — 15 С и по

I lIJ1t1iI1 п1зибавля1от ацетон. Реакция сН ibно экзотермична, но поддерживают указанну1о з0 температуру. ь1ерез 3 — 4 час проводят гидро458539

Предмет изобретения

1О

К

02

С(он)- C- С=ССн= сн к, 1

Составитель М. Меркулова

Текред Т. Миронова

Корректор Н. Лебедева

Редактор Е. Дайн

Заказ 3800 Изд. M 1136 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская .наб., д. 4/5

Подписное

NOT, Загорский филиал

3 лиз насыщенным раствором МН|С1, далее экстрагируют эфиром и высушивают над MgSO4.

После отгонки эфира остаток в токе азота перегоняют в вакууме.

Получено 9,31 г (61,25 /о) 5, 5, 6-триметилгептен-1-ин-3-ола-5; т, кип. 48 — 50 /1 мм, nD20

1,4740, d 4 0,8600.

С|оН|аО.

Вычислено, /о.. С 78,99; Н 10,52.

Найдено, /о. С 78,27, Н 10,38.

МЯв найдено 49,40; вычислено 47,75.

Пример 2. Аналогично вышеописанному из 2,4 г магния, 12,8 г диметилвинилэтинилхлорметана и 10,5 г циклогексапона получено

9 r (43,4 /о) 4- (1-оксициклогексил-1) -5-метилгексен-1 ина-3, т. кип. 98 — 100 /11 мм; и

1,5100; d"O4 0,9600.

С |зН2оО.

Найдено, /О. С 80,94; Н 10,8.

Вычислено, /О. С 8175; Н 10,24.

MRg найдено 59,88; вычислено 59,08.

П р и ме р 3. Из 24 r магния, 128 г диметилвинилэтинилхлорметана и 7,8 r изомасляного альдегида получено 9,8 г (59,02 /о) 5, 5, 7-триметилоктен-1-ин-3-ола-6, т. кип. 68— — 70 /3 мм; п2о 1,4810. |Ро4 0,9200.

С„Н,О.

Найдено, %: С 78,90, Н 10,80.

Вычислено, /о. С 79,99; Н 10,84.

МЯ1> найдено 50,83, вычислено 50,93.

1. Способ получения р-випилацетиленовых спиртов общей формулы где R, Кь I<, Яз — алкил или циклоалкил, отличающийся тем, что соответствующий вннилпропаргилмагнийгалогенид подвергают вза20 имодействию с карбонильным соединением общей формулы RqRqCO, где RqR, имеют вышеуказанные значения, при охлаждении в тетрагидрофуране или диэтиловом эфире с последующим выделением целевого продукта

25 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что процесс ведут при — 5 — 15 С.