Способ получения , ""-диметилполиметилендиаминов

Способ получения , ""-диметилполиметилендиаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

6II63lll y g ц ii) 458542

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 08.06.73 (21) 1930438. 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 18.03.75 (51) М. Кл. С 07с 87/ 14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. H. Сомин и О. С. Фомина

Институт токсикологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИ МЕТИЛ-а,оПОЛ ИМЕТИЛЕНДИАМИ НОВ

Изобретение относится к новому способу получения вторичных аминов общей формулы I

Н,CHN (СН,)лNHCH,. (1) где n = 2 — б, которые являются исходными продуктами для получения полиамидов.

В литературе известны различные способы получения соединений формулы 1, однако все они обладают существенными недостатками.

Так аминирование дигалогенидов метиламином (выход 1 с и = 2,3 до 40%) требует специального аппаратурного оформления, а в некоторых случаях, например где и = 4, не приводит к получению необходимого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта и создания способа, универсального по отношению ко всему гомологическому ряду, описывается способ, заключающийся в том, что первичный диамин подвергают взаимодействию с акрилонитр илом, предпочтительно при 80 — 100 С, полученный при этом N,N -дицианэтилполиметилендиамин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты при 90 — 100 С с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой .и образующийся при этом дихлоргидрат N,N -диметил-N,N -дицианэтилполиметилендиамина децианэтилируют нагреванием в вакууме при

220 — 240 С с последующей обработкой 50%ным раствором щелочи. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Способ, согласно изобретению, отличается универсальностью по отношению ко всему гомологическому ряду 1 соединений общей формулы 1, удобством аппаратурного оформления и отсутствием стадий выделения и очист10 ки промежуточных соединений.

Пример. N,N -диметил-!,б-гексанэтилендиамин.

В трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, механической

15 мешалкой и капельной воронкой (затем термометром) помещают 23 г (0,2 моль) гексаметилендиа мин а и прикапывают 28 мл (21,2 г, 0,4 моль) акрилонитрила. Смесь прп этом разогревается до 80 — 90 С. Эту темпера20 туру поддерживают в течение 2 час, Смесь оставляют на ночь, а затем в вакууме водоструйного насоса отгоняют непрореагировавшие летучие продукты при 100 С в течение

3 час. Продукт реакции добавляют по каплям

25 прп перемешивании в колбу, содержащую

54 мл муравьиной кислоты и 50 мл формалина. В течение 1,5 час поддерживают температуру смеси 90 — 100 С. После охлаждения добавляют 40% -ный водный раствор NaOH

30 до щелочной реакции. Амин экстрагируют

458542

Предмет изобретения

Составитель С, Плужнов

Техред О. Гуменюк

Корректор О. Тюрина

Редактор Е. Дайч

Заказ 562/3 Изд. № 1078 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного иомитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 эфиром (50 мл, к,3), эфирные вытяжки сушат над К2СОз. После отгонки эфира к остатку при охлаждении льдом добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты и выпаривают в ва кууме до образования кристаллической соли. Эту соль, не выделяя, подверхают нагреванию в вакууме при 220 — 240 С в течение одного часа. После охлаждения соль растворяют в воде, добавляют 40%-ный водный раствор NaOH и извлекают эфиром N,N диметилгексаметилендиамин. После удаления эфира продукт перетоняют в вакууме. Т. кип.

51 — 52 /1 мм, ло 1,4460, т. пл. дихлоргидрата 230 С. Выход 18 г(62/о).

Аналогично из тетраметилендиамина получают N,N -диметил-1,4-тетраметилендиамин с выходом 60%. Т. кип. 40 — 42 !2 мм, п

1,4410, т. пл. пикрата 203 С.

Из этилендиамина получают N,N -диметил1,2-этилендиамин с выходом 50 /о, т, пл. 112—

115 Ñ, по 1,4283, т. пл. дихлоргидрата 210—

212 С.

Способ получения N,N -диметил-а,го-полиметилендиаминов общей формулы

НзСНК (СН2) аКНСНз, где n=2 — 6, отличающийся тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения универсальности способа, a,à-полиметилендиамины подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный при этом

N,N -дицианэтилполиметилендиамин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой и образующийся при этом дихлоргидрат

N,N -диметил - N,N -дицианэтилполиметилдиамина децианэтилируют нагреванием в вакууме при 220 — 240 С с последующей обработкой раствором щелочи и выделением целевото продукта известными приемами.