Способ получения замещенных бис/кетовинил/ сульфидов

Способ получения замещенных бис/кетовинил/ сульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Е п) 458548

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ациалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.02.73 (21) 1881620/23-4 е присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 18.03.75 (51) М. Кл. С 07с 149/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открыткй (53) УДК 547.269.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. С. Нахманович, В. Н. Елохина, P. В. Карнаухова и

М. Г. Воронков

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

БИС-(КЕТОВИНИЛ)-СУЛЪФИДОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе соединений общей формулы 1 (R — СΠ— Сн = С), $, 1

R1 где 1) R=2-тиенил; R =СоНе, 2) R=5-бром-2-тиенил; R =2-тиенил;

3) R=R — СН;

4) R=R — 2-тиенил; R =С4Н9.

Известен способ получения алкенилсульфидов общей формулы (R>RgC = СКзСНЯ4)зЯ, где R>, R2, R3 и R4 — атом Н, галогена, алкил, арил, заключающийся в том, что соединение формулы

R<,КзС = CR3 СНК4Х где R>, R>, R3, R4 имеют вышеуказанное значение, а Х вЂ” галоген, подвергают взаимодействию с сернистым натрием в спиртовой среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

В литературе отсутствуют сведения о способе получения соединений формулы 1.

Полученные соединения представляют интерес как полиреакционноспособные соединения (наличие карбонильной группы, двойной связи, атомов серы и тиофенового ядра); на основе которых можно получить самые разнообразные соединения с практически полезными свойствами.

Бис- (кетовинил) -сульфиды, содержащие тиенильные и фенильные радикалы, являются потенциальными биологически активными веществами.

Согласно изобретению описывается способ получения бис-(кетовинил)-сульфидов, заключающийся в том, что ацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с сероводородом в спиртовой среде в присутствии катализато15 ра — триэтиламина при охлаждении. Целевой продукт выделяют известным способом, Пример 1. Бис- (1- (тиенил-2) -3-фенилпропен-2-он-1) -сульфид.

20 К раствору 1 r (0,0047 моль) 1-(тиенил-2)-3 фенилпропин-2-она в 50 мл этилового спирта добавляют одну каплю триэтиламина и при охлаждении (О С) в течение 1,5 — 2 час пропускают сероводород со скоростью 5 л/час

25 из аппарата Киппа. Раствор упаривают и охлаждают. Выпавший желтый кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Получено 0,97 г (90% ) вещества; т. пл.

30 182 — 184 С.

Найдено, о/о. С 68,09; Н 3,74; S 21,03.

Мол. вег 461.

СззН1зОг >з

Вычислено, /о. С 68,12; Н 3,93; $20,98.

Мол. вес 458.

Пример 2. Бис- (1- (5-бромтиенил-2) -3(тиенил-2) -пропен-2-он-1) -сульфид.

К раствору 1,5 г (0,005 моль) 1-(5-бромтиенил) -3- (тиенил-2) -пропин-2-она-1 в 50 мл этилового спирта добавляют одну каплю триэтиламина,и при комнатной температуре в течение 1 час пропускают сероводород со скоростью 5 л/час. Раствор упаривают и охлаждают. Выпавший светло-коричневый осадок отфильтровывают и перекр исталлизовывают из спирта. Получено 1,45 г (92% ) вещества; т. пл. 180 С (с разложением).

Найдено, о/о. .С 42,52: Н 1,92; Вг 24,94; $

25,46.

С зН1 ВгзОз.

Вычислено, /о. С 42,03; Н 1,91; Вг 25,47;

$25,47.

Пример 3. Бис- (1,3-дифенилпропен-2-он1) -сульфид.

Получают аналогично из 2 r ((00,0096 моль)

1,3-дифенилпропин-2-она-1. Выход 2,02 г

458548

4 (94 /о). Желтые кристаллы (из спирта); т. пл.

180 — 181 С.

Найдено, /о. С 80,95; Н 5,01; S 7,14.

Мол. вес. 439.

5 СзоНгзОг .

Вычислено, %. С 80 94; Н 4 93; S 7 13.

Мол. вес 446.

Пример 4. Бис- (1- (тиенил) -2-гептан-2он-11-сульфид.

10 Получают аналогично из 1 г (0,0052 моль)

1- (тиенил-2) -гептин-2-она-1. Выход 0,9 г (84/p). Желтые кристаллы (из спирта); т. пл.

106 — 107 С.

Найдено, %. С 62,85; Н 6,19; $23,09.

15 СззНиОг8з

Вычислено, %. С 63,15; Н 6,22; S 22,96.

Предмет изобретения

20 Способ получения бис- (кетовинил) -сульфидов, отличающийся тем, что ацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии триэтиламина в среде протонного растворителя с последую25 щим выделением целевого продукта известным способом.

Составитель Л. Остапчук

Редактор Л. Герасимова Техред О. Гуменюк Корректор О. Тюрина

Заказ 800/9 Изд. № 1078 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2