Способ получения 2-диэтиламинометоксиалкокси-3,4- дигидропиранов

Способ получения 2-диэтиламинометоксиалкокси-3,4- дигидропиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(п1 458549

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалйстических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924553/23-4 (51) М. Кл. С 07d 7/10 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 05.05.75 (53) УДК 547.811(088.8) Ф31Щ 31МРИВ (72) Авторы изобретения

А. С. Атавин, В. И. Лавров и В. К. Станкевич

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-ДИЭТИЛАМИ НОМЕТОКСИАЛ КОКСИ-3,4-ДИ ГИДРО П И РАНО В

OB0CHoN(CеН.,)

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-диэтиламинометоксиалкокси-3,4-дигидропиранов формулы где R — алкил или алкоксиалкил, которые могут найти применение для получения полимерных и физиологически активных веществ, а также в других областях органического синтеза.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения аминоэфиров взаимодействием спиртов с параформальдегидом и вторичными аминами.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий 2-оксиалкокси-3,4-дигидропиран подвергают взаимодействию с параформальдегидом и диэтиламином в среде органического растворителя, например бензола, при температуре кипения реакционной смеси.

Пример 1. Синтез 2-диэтиламинометоксипропокси-3,4-дигидропирана (1) .

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка помещают 7,9 г (0,05-моль) 2- оксипропокси-3,4оигидропирана, 2,3 г (0,075 моль) параформа, 5,5 г (0,075 моль) диэтиламина, 20 мл бензола и нагревают с азеотропным отгоном воды при температуре кипения реакционной смеси (80 — 85 С) в течение 4 — 5 час при непрерыв5 ном перемешивании. Затем отгоняют бензол и подвергают вакуумной перегонке. Получают

11,9 г, выход 97 продукта (I), с т. кип.

89 С (1 мм рт. ст.); по 1,4568, d4o 0,9723.

Найдено, %. С 64,09; Н 10,45; МЯп 68,14.

С1аН2вИОа.

Вычислено, %. С 64,16; Н 10,36; МКп 68,44.

Пример 2. Синтез 2-диэтиламинометоксибутокси-3,4-дигидропирана (П).

В аналогичных условиях из 8,6 r (0,05 моль)

2-оксибутокси-3,4-дигидропирана, 2,3 r (0,075 моль) параформа, 5,5 r (0,075 моль) диэтиламина в 30 мл бензола получают 12,3 r выход

95,5% продукта (П) с т, кип. 112 C (1

20 ммрт.ст.), ир 1,4581, d 4 0,9649.

Найдено, о/о. .С 65,11; Н 10,49; MRD 72,79.

С14Н2тМОа.

Вычислено, %. .С 65,33; Н 10,58. МКп 73,05.

При м ер 3. Синтез 2-диэтиламинометокси25 этоксиэтокси-3,4-дигидропирана (III) .

В условиях, описанных выше, из 18,8 r (0,1 моль) 2-оксиэтокси-3,4-дигидропирана, 4,5 г (0,15 моль) параформа, 11,0 г (0,15 моль) диэтиламина в 30 мл бензола получают

ЗО 22,0 г, выход 80,6о/о продукта (III) с т. кип.

458549

0R0CHqN(CgHq) г

Составитель 3, Латыпова

Техред Т. Миронова

Корректор E. Рогаилииа

Редактор Е. Дайч

Заказ 690/11 Изд. Мг 1062 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

106 С (1 мм рт. ст .), 1го 1,4604, d 4 1,0062.

Найдено, %.. С 61,48; Н 9,89. МКп 74,47.

С14Н27И04.

Вычислено, %. С 61,51; Н 9,96. МЯп 74,70.

П р и м ер 4. Синтез 2-диэтиламинометоксиэтокси-3,4-дигидропирана (IV) .

По приведенной методике из 72,0 г (0,5 моль) 2-оксиэтокси-3,4-дигидропирана, 22,5 г (0,75 моль) параформа и 55,0 г (0,75 моль) диэтиламина в 200 мл бензола получают

109,8 г, выход 95,6% продукта IV с т. кип.

92 С (1 мм рт. ст.), во 1,4576, d 4 0,9851.

Найдено % С 63,12 Н 10,08. МКо 6347.

С!гнгзХОЗ.

Вычислено, : С 62,85; Н 10,11. МК > 63,82.

Предмет изобретения

Способ получения 2-диэтиламинометоксиалкокси-3,4-дигидропиранов формулы

I0 где R алкил или алкоксиалкил, о т л и ч а ю п1 и и с я тем, что 2-оксиалкокси-3,4дигидропиран подвергают взаимодействию с параформальдегидом и диэтиламином в среде органического растворителя, например бензола, при температуре кипения реакционной смеси.