Способ получения диалкилхлорфосфитов

Способ получения диалкилхлорфосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 458559

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельсгва— (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1923287/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 15.09.75 (51) М. Кл. С 07f 9,, 14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрытнй (53) УДК 547.26 118.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

А. И. Разумов, М. Б. Газизов, Д. Б. Султанова и P П. Федотова

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛХЛОРФОСФИТОВ

Изобретение относится к области получения эфирохлорангт!дридов фосфористой кислоты, и касается нового способа получения дпалкилхлорфосфидов общей формулы: (R0) еРС1 где К вЂ” алкил.

Эти соединения имеют большое значение как полупродукты фосфороргапического синтеза.

Известен способ получения диалкилхлорфосфитов взаимодействием трсххлористого фосфора со спиртом в мольно.i соотношении

1:2 в присутствии акцснтора — хлористого водорода г, среде органического растворителя.

Диэтилхлорфосфит был получен этим методом с,выходом 35,5%.

Однако I!ри из!вест!!Оа! способе целевые

ПР>ОД КТ1>! За I PII3115IIOTCSI Р>ЯЗЛ I>IIII>1 > И ОЛИЗКОкипящими примесями, которыми могут быт; алкилдихлорфосфиты, триалкилфосфиты. Температуры кипения диа.!килхлорфоссритов, полученных таким путем, лежат в интервале нескольких градусов, что пригодит к нечистоте соединений.

С целью повышения чистоты продуктов предложен новый способ получения диалкилхлорфосфитов> согласно котороы> > ялкилдихлорфосфит формулы:

RO РС!о где R-алкил, подвергают взаимодействию с диялкпловым ацеталсм уксусclloi о альдегидя формулы

СН3СН(ОК),, где 1 — алкил.

Процесс желательно проводить прн ох.чя кдепии, например, при — 20 — 5=.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Температура кипения синтезированных дналкилхлорфосфитов лежит в преде1О лях одпоп: градуса, что говорит об их чистоте

При м ср 1. Получение диэтнлхлорфосфнтя.

К 21,5 г этилхлорфоросфита при — 20 С в течение 1,5 час прикапывают 17,3 Iдиэтилового ацеталя уксусного альдегида, температуру доводят до — 5 С и дают и!держку в тсчспне 3 чяс. Перегон ой в вакууме выделяют 9,8 г (38%) дпэтнлхлорфосфита, т. кип. 40 — 41/12; dÐ 4 1.0885, !! " 1А350.

Найдено %: P17,,4 0,,17.30; С1 22,20, 22,30.

С,Н!оС1О,Р.

Вычислено %: P 17,55, С1 22,б7.

Пример 2. Получение дппропилхлорфосфита.

Аналогично примеру 1 из 21,2 г пропилдихлорфосфита и 19,2 r дипропилового яцетяля

30 уксусного альдегида получают 8,2 г (33,6%) 458559

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред О. Гуменюк

Корректор Н. Лебедева

Редактор Е. Дайч

Подписное

Заказ 3800 Изд. M 1136 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 дипропилхлорфосфита, т. кип. 70 — 71/12 сР 4

1.0398, аЯ 1 4390

Найдено /о. P 16,40, 16,50, CI 19,12, 18,96.

СеН 4С10 Р.

Вычислено /о. P 16,80, Cl 19,24.

Пример 3. К 30,5 бутилдихлорфосфита при — 10"С в течение 0,5 час прикапывают

23,0 г бутилового ацеталя уксусного альдегида, смесь оставляют на ночь в холодильнике.

После двухкратной (сначала на масляном насосе) ваккумперегонки выделяют 10,2 г (35 /о) дибутилхлорфосфита, т, кип, 100—

101/12, d2O4 1,0043, n " 1,4460.

Найдено /О, P 14,50, 14,41; Cl 16,48, 16,62.

СзНдС10зР.

Вычислено /о. P 14,58, CI 16,70, 1. Способ получения диалкилхлорфосфитов на основе хлоридов трехкоординированного фосфора, отличающийся тем, что, с целью по1р вышения чистоты продукта, алкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при охлаждении.