Способ получения моно-или дивинилурацилов

Способ получения моно-или дивинилурацилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИВИНИЛУРАЦИЛОВ, отличающийся тем, что урацил подвергают взаимодействий с ацетиленом в среде растворителя при повьшенной температуре и повышенном давлении в присутствии катализатора.2.Способ по п.1, отличающий с я тем, что в качестве катализатора применяют ацетат кадмия.3.Способ по п. 1 ,^ о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что, с целью получения моновинилурацила, используют урацил и катализатор в молярном отно'^ шении 1:0,15.4.Способ по п.1, отличаю - щ и и с я тем, что, с целью получения дивинилурацила, используют ура- , цил и к,атализатор в молярном отношении 1 :0,2.(Лс

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЩ4АЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 1855843/23-04 (22) 06.12.72 (46) 23.06.85. Бюл. Р 23 (72) Г.Г.Скворцова, З.В.Степанова, M.À.Àíäðèÿíêîâ, Д.Г.Ким, С.M,Òûðèíà, Г.Г.Коробков и Г.И.Борсук (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.854.4 (088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОИЛИ ДИВИНИЛУРАЦИЛОВ, о т л и ч а ю— шийся тем, что урацил подвергают взаимодействий с ацетиленом в среде растворителя при повышенной темпера„„SU„„459072

4(5)) С 07 D 239/46 // А 61 К 31/505 туре и повышенном давлении в присутствии катализатора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве катализатора применяют ацетат кадмия.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения моновинилурацила, используют урацил и катализатор в молярном отношении 1:0 15.

4 ° Способ по п.1, о т л и ч а ю— щ и и с.я тем, что, с целью получения дивинилурацила, используют урацил и катализатор в молярном отношении 1:0 2.

459072

Изобретение касается способа получения ранее не известных винилурацнлов, которые могут найти применение в медицине.

Предлагаемые винильные производные урацила, в молекуле которых имеется С=С связь в боковой цепи, могут быть использованы как активные мономеры в синтезе новых полимерных веществ с ионообменными свойствами.

Они открывают широкие возможности для модификации их с целью улучше-, ния физических свойств (раствори чость) и усиления физиологической активности. Введение разнообразных активных групп и фрагментов в молекулу оксипиримидина и даже небольшие изменения в его структуре могут привести к новым веществам с неожиданными фармакологическими свойствами.

Способ получения винильных производных пиримидинового ряда основан на реакции взаимодействия урацила (2,4-диоксипиримидина) с ацетиленом под давлением. Процесс идет по следующей схеме осн-сн

О

=CH

2 ! сн-сн, Реакция протекает в присутствии ацетата кадмия при 240-245 С.

Диоксипиримидины могут взаимодействовать с ацетиленом в лактимной и лактамной форме с образованием двух типов производных: М-винил и о-винилзамещенных. Реакция винилирования в зависимости от количества использованного катализатора может пройти как по одному реакционному центру, так и по двум одновременно.

Процесс винилирования осуществляют в автоклаве при начальном давлении ацетилена 15-18 атм с использованием растворителя, например диоксана.

Если соотношение исходного урацила и катализатора составляет в молях 1:0,15, то образуется моновинил производное, при увеличении количества катализатора (урацил:катализатор = 1:0,2) получается дивинилВ ИК-спектрах этих соединений появляются четкие полосы поглощения при 3100-3120 см ", !630-1632 см и 960-980 см ", характеризующие коле5 бания винильных групп.

Спектр IIMP также подтверждает четкое наличие винильных групп в

10 пиримидиновом цикле. Сигналы протонов винильных групп характеризуются следующими значениями химических сдвигов (N), Для Винил?ьного со единения d"= 6,81, 5,99 и 5,26 м.д., также d"=. 7,15; 5,06 и 4,95 м.д.

Сигналы протонов у двойной связи в спектре моновильного производного являются дублетами (d"= 3,82 и

7,98 м.д.). Широкий синглет в слабом

0 поле (с = 10,3 м.д.) принадлежит

NH-протону.

Строение динивильного продукта доказывалось и превращением его в

25 соответствующее этильное производное урацила.

Пример 1. Получение дивинильного производного урацила.

В стальной вращающийся автоклав емкостью 0 5 л помещают 11,2 л (0,1 r.ìîëü) урацила (2,4-диоксипиримидина), 4,6 г (0,02 r.ìoëü)

35 безводного ацетата кадмия, 80 мл диоксана и йодают ацетилен при начальном давлении 15-18 атм. Процесс ведут при 240-245 С в течение 1 ч.

Затем реакционную смесь фильтруют, 40 из фильтрата отгоняют диоксан и остаток перегоняют в вакууме. Выделено

5,45 r (337) светло-желтого кристаллического продукта,т.кип. 128130 С (2 мм рт.ст.)., т.пл. 55-59 С.

45 Найдено,X: С 58,34; Н 4,89;

N 16,23.

СвНв !Р .

Вычислено,X: С 58 .53; Н 4,91;

N 17,06.

50 Пример 2. Получение моновинильного производного урацила.

В стальной автоклав емкостью

0,5 л загружают 11,2 r (0,1 r моль)

55 урацила, 3, 4 (О, 015 г моль) Cd (ОСОСНз), 100 мл диоксана и винилируют при начальном давлении ацетилена !

5-18 атм при 240-245 С в течение

459072

5 N

Редактор П.Горькова Техред M.Êóýbìà Корректор И. Эрдейи

Заказ 4494/2 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва; Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул..Проектная, 4 1 ч. После обработки продуктов реакции выделено 3,75 г (27X теор.) слег. ка желтоватого порошка, т.пл. 178 С (из смеси бензола и петролейного эфира).

Найдено,X: С 52,68, Н 4,79;

20,32.

CgH Ng0g °

Вычислено,X: С 52,17, Н 4,37;

20,28.