Способ получения -бутилена
Иллюстрации
Реферат
Ь юатеитно-:. .,::::."скм
86 QTQ . @Ь
0 П
ИЗОБРЕТЕНИЯ (i ц 45945 I
Союэ СоветскНк
Соннапнстнческнх
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.03.72 (21) 1763750/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.02.75. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описания 21.04.75 (51) М. Кл. С 07с 11/08
С 07с 3/10
Государственный комнтет
Совета Министров СССР по делам нэобретенмй м открытий (53) УДК 547.313.4 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Жуков и П. Ф. Иваненко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-БУТИЛЕНА
Изобретение относится к способу получения п-бутилена.
Известен способ получения а-бутилена димеризацией этилена в присутствии каталитической системы, содержащей тетраалкоксититанат и триалкилалюминий в углеводородном растворителе.
К недостаткам известного способа относятся невысокий выход целевого продукта и низкая селективность процесса.
С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать каталитическую систему, содержащую добавку изопропанола, бутанола или фенола.
Димеризацию проводят в автоклаве при непрерывной подаче этилена, температуре
20 †1 С, предпочтительно 40 — 70 С, и давлении 1 — 20 ата, предпочтительно 1 — 5 ата.
В качестве растворителя используют гексан, гептан, циклогексан, бензол, толуол или их смесь. Молярное отношение тетраалкоксититаната к триалкилалюминию 1: 1 — 1:8, желательно 1: 3 — 1: 5, а молярное отношение тетраалкоксититаната к добавке 1: 0,01 — 1: 2, желательно 1: 0,02 — 1: 0,5;,концентрация тетраалкоксититаната 0,4 — 30 г/л, предпочтительно 0,6 — 2,0 г/л.
Катализаторную систему готовят из растворов компонентов в гептане с концентрацией
40 г/л при температуре 20 — 50 С, лучше 20—
30 С, и времени выдержки 5 — 60 мин, лучше
15 — 30 мин, а затем доводят до рабочей концентрации по тетраалкоксититанату, разбавляя растворителем, имеющим температуру киI0 пения 74 — 94 С. Добавку вводят в катализаторную систему вместе с растворителем, используемым для разбавления.
Пример ы 1 — 7. В металлический авто15 клав емкостью 1 л загружают предварительно приготовленную (температура 25 С, время выдержки 15 мин) катализаторную систему, состоящую из различных количеств 100%-ного
Ti(ОС1Нэ) 4 и 100%-ного А1(СэНэ)3, не содер20 жащих примесей, в виде раствора в гептане с концентрацией 40 г/л.
Затем загружают 0,5 л гептана и непрерывно подают этилен из баллона.
Условия реакции и состав получаемых про25 дуктов приведены в таблице.
Количество, г
Состав фракции С„об. %
Условия димеризации
Добавка" ":
««
Х о
O х
И
Ю д
IQ!
0,060 80!
1,00 1
4,0 (30!
0,58
0,30
98,985
99,700
0,435*в*
Отсутствие
4,70
4,10
1,3
Отсутствие
101,0
134,4
10.1, О
67,2
1,000*
0,500
4,0 40
Изопропанол
0,66
3,95
3,95
То же
То же
130,0
214,О
48,6
80,2
0,050 80!
0,075 80
Бутанол
Фенол
0,200
0,500
108
195
Бутанол
То же
О, 100
О, 100
99,500 0,500
297
То же
70 140 90
О, 100
1,50
1,000
* Молярное отношение Al(C H )3 к Ti(OC4H,)4 равно 4:1, * Вводимая добавка не содержит влаги. * Фракция С4 содержит 0,435 об. % транс+бутилена и следы цис+бутилена, теле, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения селективности процесса, используют каталитическую систему, содержащую добав«у изопропанола, бутанола или фенола.
Предмет изобретения
Способ получения а-бутилена димеризацией этилена в присутствии каталитической системы, содержащей тетраалкоксититанат и триалкилалюминий, в углеводородном раствориСоставитель В. Стыценко
Техред А. Камышникова Корректор 3. Тарасова
Редактор Т. Шарганова
Заказ 678/10 Изд. № 335 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
0,375
0,375
1,000
1,000
0,50
0,50
1,50
1,50 о
Ю о
Ю о х д
>Ъ ( д
Я х и
О о
f» о
4,0
4,0
2,5
8,0
« х
ЛЪ
0 о х col
v x
CO Ю а «
С«« а аэ юХ хО о о Ргх д
f
«б
Ct$ хх д«" и
«««са
Р
Р «
1 «-(«о . д «
l» оiu д -О оз: х и ëр О о о о Ф
63
v x х Ф а3
0 «0 х а л««в и « «х о< х о ,о о х о
f > ) О3
X « о«, «д
Х
0,28
0,60
0,20
Отсутствие
99,720
99,400
99,600
99,500