Способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона-1

Способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ авиа Советских

Социалистических респ йик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868677/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.03.75 (51) М. Кл. С 07с 49/43

С 07с 49/80 государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДK 547.665.07 (088.8) ло делам иэеоретеиий и открытий (72) Авторы изобретения

Г. К. Руднев, И. Г. Хаскин, B. А. Геллер, А. П. Краснощек и В. Е. Дидковский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,3,3-ТЕТРАХЛОРГИДРИНДОНА-1

Изобретение относится к способу получения полихлорированных кето нов, а именно 2,2,3,3тетрахлоргидриндона- l, реакционноспособного соединения, применяемого в качестве полуг.ð0äó êòà в органическом синтезе.

Известен способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидриндо на-1 хлорированием фенилпропионовой кислоты пятихлористым фосфором при 200 — 210 С.

Недостатками такого способа являются труднодоступ ность исходного сырья и протекание побочных реакций. Выход целевого продукта при этом не превышает 60о/о.

С целью увеличения выхода целевого продукта, расширения сырьевой базы и смягчения условий проведения реакции предложено в качестве исходного сырья применять хлорангидриды и,$ - дихлор+фенилпропионовой или сс-хлоркоричной кислоты и хлорирование вести газообразным хлором, преимущественно при 120 — 180 С.

Предложенный способ прост н позволяет получать целевой, продукт с выходом 92 — 98 /о.

Преимуществом способа является использование хлорангидрида-сырца ст„Р-дихлор-р-фенилпропионовой кислоты, полученного хлорированием коричного альдегида.

П р и и е р 1. В цилиндрический хлоратор, снабженный термометром, обратны м холодильником и барботером для подачи газа, вносят 7,2 г хлорангидрида а-хлоркоричной кислоты и при 120 С начинают подачу хлора со скоростью 0,6 г/мин. Хлори рован ие продол5 жают в течение 1 час с постепенным повышением температуры от 120 до 180 С. Получают

9,5 г (98 /о) 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона, т. пл.

104,5 — 105,5 С (толуол); по лит. данным т. пл.

104,5 — 105,5 С.

10 Найдено, %. Сl 52,64, 52,80.

С9Н4С140.

Вычислено, /о . .С! 52,54.

Для идентификации 2,2,3,3-тетрахлоргидринI5 дон превращают также в о-трихлорвинилбензойную кислоту известным методом. 30 г тетрахлоргидриндона и 100 мл 15%-ного едкого натра кипятят 30 мин с обратным холодильником. Полученный раствор экстрагируют

20 эфиром, водный слой подкисляют и отфильтровывают выпавшую кислоту. Выход 27,6 г; т. пл. 160 — 161,5 С (вода).

Найдено, : С 43,06, 43,03; Н 2,39, 2,52; Cl

42,74, 42,74. Мол. вес 251,50.

25 С,Н,С1,О,.

Вычислено, : С 42,98; Н 2,00; Cl 42,29.

Мол. вес 251,49.

Для:идентификации применяют также

ЯМР-, масс- и ИК-спектры.

459456

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Т, Добровольская

Заказ 566/13 Изд. № 336 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 46,4 r сырого хлорангидрида а,р-дихлор Р-фенилпропионовой кислоты, полученного,при хлорировании и (45 — 50 С, УФсвет) 41,2 г коричного альдегида по известному,методу, вносят в хлоратор из пирексового стекла, снабженный термометром, обратным холодильником, барботером и наружным электрообогревом. При 120 С начинают подачу хлора со скоростью 0,33 г/мин. Хлорирование продолжают еще 3,5 час с постепенным повышением температуры до 180 С. По окончан и и процесса реакционную массу продувают сухим воздухом и охлаждают. Получают

81 r (93,6% ) кристаллического продукта, т. пл. 104,5 — 105,5 С (толуол).

1. Способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидри ндона-1 хлорированием жирноароматичес5 ких кислот при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известныма,приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в ка10 честве исходного сырья применяют хлорангидриды а,ф - дихлор+фенилпропионовой или а-хлоркоричной кислоты и хлор ирование ведут газообразным хлором.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что хлорирование проводят при 120 †1 С.