Способ получения бензолдикарбоновых кислот

Способ получения бензолдикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ii) 459457

ОП И

ИЗОБ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКО (61) Зависимое от (22) Заявлено 13.0 с присоединен (32) Приоритет

Опубликовано 05.0

Дата опубликован

51) M. Кл. С 07с 51/20

С 07с 63/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР

53) УДК 547.587.07 (088.8) по делан изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. Н. Лебедев, Н. Г. Дигуров и Ф. Г. Сафина (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения бензолдикарбоновых кислот, которые находят широкое при менен ие в производстве полиэфирных волокон, алкидных смол и пластификаторов.

Известен способ получения бвнзолдикарбоновых кислот, например фталевых кислот, жидкофазным окислением ксилолов ил и их производных при 50 — 300 С в среде ароматического углеводорода, например хлорбензола, в присутствии катализатора — смеси хлоридов

mm бромидов кобальта и марганца или органических солей кобальта н марганца с добавкам и соединений брома.

Недостатком такого способа является низкая скорость окисления, обусловленная малой рабочей концентрацией катализатора вследствие незначительной его растворимости в инертном растворителе.

С целью интенсификации процесса предложено процесс вести в присутствии диметилформамида, взятого в количестве 1 — 10 вес. .

Это позволяет гомогенизировать катализатор;и увеличить его рабочую концентрацию.

По предлагаемому способу процесс ведут в течение 4 — 5 час вместо 20 час по известному способу.

Предлагаемый способ заключается в том, что на первой стадии ксилол окисляют до толуиловой кислоты при 120 — 140 С в присутствии катализатора — растворимых в ксилоле органических солей .кобальта в количестве

0,001 — 0,01 .моль/л, полученный оксидат охлаждают и фильтруют. Фильтрат возвращают

5 на первую стадию, а толуиловую кислоту направляют на вторую стадию окисления в среде хлорированных углеводородов в присутствии в качестве, катализатора органических солей кобальта и марганца, промотированных

1р бромидами щелочных металлов.

Пример. 100 г п-ксилола и 0,07 r стеарата кобальта загружают в реактор, нагревают до

130 — 140 С и при этой температуре пропуска15 ют технический кислород в течен ие 1,0—

2,0 час, затем окисление прекращают, реакционную массу охлаждают и фильтруют. Получают 50,9 г и-толуиловой кислоты (конверсия иислоты 40% ) .

6,0 г п-толуиловой кислоты, 50 мл хлорбензола, 2,5 мл димепилформамида, 0,3 г ацетата кобальта, 0,04 г ацетата марганца и 0,13 г бромида натрия загружают в реактор с мешалкой, нагревают до 120 С и при этой температуре пропускают кислород со скоростью

0,5 — 0,7 л/мин в течение 1,0 — 1,5 час. Получают 2,1 г (95%) продукта, содержащего без предварительной очистки 92 — 94% терефталевой кислоты. Общая продолжительность

30 реакции 4 час. После отделения терефталевой

459457

Составитель А. Бобров

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Т. Добровольская

Заказ 566/14 Изд. Ко 336 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты непрореапировавшую п-толуиловую кислоту возвращают в цикл на вторую стадию.

Проведение трех рециклов оксидата без добавления катализатора не снижает скорости реакциями окисления.

Предмет изобретения

Способ получения бензолдикарбоновых кислот ж идкофазным оиислен ием производных бензола в среде хлорированного ароматического углеводорода, например хлорбензола, при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора солей, металлов,переме н5 ной валентности, промотированных бромида,ми щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью интенсификация процесса, последний ведут в присутствии диметилформамида, взятого в количестве 1 — 10 вес. /о.