Способ получения триаммонийной соли триметилуринтрикарбоновой кислоты

Способ получения триаммонийной соли триметилуринтрикарбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И-"Е"

ИЗОБРЕТЕНИЯ

7 и 459458

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельсгва (22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818596 23-4 с присоединением заявки К (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 14.03.75 (51) М, Кл. С 07с 65/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.58 54-384. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. С. Петрова, Н, Б. Этингеи, А. М. Лукин, H. И. Иванова и В. А. Платонова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАММОНИЙНОЙ СОЛИ

ТРИМЕТИЛУРИНТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соли триметилуринтрикарбоновой кислоты (алюмокрезона), которая находит применение в качестве аналитического реактива для спектрофотометрического определения алюминия и железа.

Известен способ получения соли триметилуринтрикарбоновой кислоты конденсацией о-крезотиновой кислоты с параформальдегидом при комнатной температуре в нитрозилсерной кислоте в течение 15 — 20 мин. Полученную реакционную массу выливают в воду, выпавший осадок последовательно обрабатывают водой, 10% -ным щелочным раствором, кислотой, а затем снова водой, после чего известным способом переводят кислоту в аммонийную соль.

Недостатком способа является необходимость дополнительной очистки целевого продукта, содержащего смолообразную примесь вследствие осмоления и исходную о-крезотиновую кислоту.

Так как при работе с количествами, большими, чем 0,6 г исходной о-крезотиновой кислоты, идет осмоление, способ является препаративным.

С целью повышения степени чистоты целевого продукта предложено процесс вести при постепенном прибавлении смеси о-крезотиновой кислоты и параформальдегида к нитрозилсерной кислоте в течение 0,5 0,7 час с

И последующей выдержкой при 55 — 60 С в течение 3 — 3,5 час.

Постепенное прибавление реагентов (в течение 0,5 — 0,7 час), температура реакции и выдержка после конденсации позволяют без

15 дополнительной очистки (обработки 10%-ным раствором щелочи и кислотой) получить хроматографически чистый продукт, удовлетворяющий требованиям аналитической практики.

Выход целевого продукта до 82%.

20 Данные хроматографического анализа полученных образцов реактива представлены в табл. 1.

459458

Таблица 1

Данные хроматограммы (бумага С-85, систсма изобутанол-этанол-вода в соотношении 3:2:2 с добавлением аммиака до 1, -ного содержания) Способ получения образца реактива

Пятно! 2

Коричневое пятно на старте

При УФ-облучении

Rf 0,5

Ярко-красное пятно, Rf 0,8

Известный

Ярко-красное пятно, Rf 10,8

Отсутствует в

Предлагаемый

Отсутствует

Приме ча ни е. Вещество с Rf 0,5 является о-крезотиновой кислотой, а с Rf 0,8— алюмокрезоном (установлено с применением „свидетелей"; коричневое пятно на старте— смолообразная примесь).

Результаты экспериментов приведены в табл. 2.

Та блица 2

Время прибавления смеси о-крезотиновой кислоты с параформальдегидом к нитрозилсерной кислоте, час

Чувствительность к алюминию (0,002 мг в 10мл раствора) Выход

Время выдержки, ТемператуНомер опыта

Примечание реактива, о ра конденсации, С час

Опыт поставлен по литературным данным. Необходима очистка в течении 10 — 12 час

Очистка не влияет на аналитические свойства реактива

То же

0,25

О, 030

0,25

18 — 20

1,5

0,030

0,25

30 — 35

0,035

0,040

0,042

80 — 82

80 — 82

0,25

0,25

0,25

0,25

1,5

1,5

1,5

3 — 3,5

60 — 65

75 — 80

60 — 65

Продукт осмоляется

Очистка не влияет на аналитические свойства реактива

То же

Реактив хроматографически однороден

То же

80 — 81

80 — 82

0,050

0,050

3 — 3,5

3 — 3,5

0,5 — 0,7

1,0

60 — 65

60 — 65

60 — 65

0,048

4 — 4,5

1,0

Предмет изобретения

* В опытах 4, 6 — 9 загрузку увеличивают до 1 г/моль.

Пример. В стакан емкостью 500 мл наливают 212 мл концентрированной серной кислоты, затем при перемешивании охлаждают ее до 0 С и небольшими порциями прибавляют 30 r нитрита натрия, поддерживая температуру от 0 до 5 С. Далее массу нагревают на водяной бане до 60 С и перемешивают

30 мин. К прозрачному раствору прибавляют в течение 40 мин небольшими порциями при

60 С смесь 3,6 г параформальдегида с 36 r 10 о-крезотиновой кислоты. По окончании загрузки реакционную массу выдерживают

3,5 час при 60 С, а затем охлаждают до комнатной температуры и выливают на 700 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают и 15 промывают водой до исчезновения в промывных водах сульфат-ионов.

Полученную пасту растворяют в 750 мл

12,5 /о-ного водного раствора аммиака, раствор фильтруют, фильтрат выливают в выпар- 20 ную чашку и упаривают досуха на кипящей водяной бане. Получают 33 г алюмокрезона.

Выход 82О/о (считая на о-крезотиновую кислоту) .

Полученный реактив пригоден без очистки для спектрофотометрического определения алюминия и железа.

Способ получения триаммонийной соли триметилуринтрикарбоновой кислоты конденсацией о-крезотиновой кислоты с параформальдегидом в нитрозилсерной кислоте с последую щим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс ведут при постепенном прибавлении смеси о-крезотиновой кислоты и параформальдегида к нитрозилсерной кислоте с последующей выдержкой при 55 — 60 C.