Способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей
Патент 459469
Авторы
Способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей
Иллюстрации
Реферат
o ll H с.а@.й Й е:
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз. Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.10.72 (21) 1833002/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 11.05.75 (51) N. Кл. С 07f 7/12
С 07f 5/02
Государственный иемнтет
Совета Министров СССР
IIo делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. С. Акимова и В. В. Королько (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙ где а+т=-0 — 2;
m=0, 1;
R — СН,; С,Н,;
R — Si (ÑÍ,),Î;
R" — (СН,),С; С,Н, (СН,),С где и+т =-0 — 2;
15 т = О, 1;
R — алкил;
R — Si (СН,),0
Изобретение относится,к способу получения новых .кремнийорганических перекисей общей формулы (R"00)ç <„„„, ЯЯ R CB„H»CSiR R )(X(00R")ç (i), которые могут быть:использованы при:получении полимеров на основе ненасыщенных органических соединений, а также в производстве кремнийорганических резин.
Известен способ получения кремнийорганических перекисей взаимодействием кремнийорганического хлорида — хлорсилана с органической гидроперекисью общей формулы
R ООН, где R — (СНз) зС, СзНз(СНз) С, в органическом растворителе (диэтиловый эфир) при охлаждении (от — 20 до 0 С) в присутствии амина. Выход 90 — 95%.
Однако .кремнийорганические перекиси, полученные по такому способу, обладают довольно высокой температурой разложения (150 С и выше), что в значительной степени ограничивает область их применения. Кроме того, указанным способом нельзя получить полифункциональные крем нийорган ические перекиси, содержащие,пероксильные группы у разных атомов, кремния.
Предлагается способ получения карборансодержащих кремнийорганических перекисей взаимодействием,карборансодержащего кремнийорганического хлорида общей формулы
f У
Сlз <и-,> RnRmSiCB»H»CSiR„R i>Cla <, +1 например 1,7-бис (хлордиметилсилил) карборана или 1,7-бис(хлортетраметилдисилоксанил)карборана с эквимолярным количеством органической гидроперекиси, например третбутилгидроперекиси или кумилгидроперекиси, в органическом растворителе (диэтиловый эфир, пентан) в присутствии амина, в частности пиридина, при охлаждении до температуры от — 10 до 0 С. Карборансодержащую кремнийорганическую перекись выделяют нз30 вестными методами. Выход 90%.
П р н м е р 1. 1,7 - Бис ((трет-бутилперокси)диметилсилил) -карборан.
К раствору 10,0 r (0,0304 моль 1,7-бис(хлордиметилсилил)карборана в 20 мл абсолютного пентана при (— 10) — (5) С добавляют смесь 5,5 г (0,0612 моль) трет-бутилгидроперекиси и 4,8 r (0,0612 моль) пиридина в
20 мл пентана. Реакционную смесь перемешивают при 0 С в течение 3 «ас, отфильтровывают солянокислый пиридин и растворитель удаляют в вакууме. Остаток выдерживают в вакууме (1 мм рт. ст.) в течение 4 час при комнатной температуре. В результате получают 12,0 г (выход 90,9%) целевого продукта, т. разл. 90 †1 С, п о 1 4960. d4 0,9828.
Найдено, /,: С 38 1; Н 8 9; Н 25 2; Si 12 5;
Оакт 64
С 4Н4оВ io$404.
Вычислено, %. С 38,5; Н 9,2; В 24,8; Si 12,8;
Оакт 7,33.
Пример 2. 1,7 - Бис((кумилперокси)диметилсилил) -карборан.
По методике примера 1 из 9,5г (0,0288 моль)
1,7-бис- (хлордиметилсилил) карборана в 20 мл пентана и смеси, состоящей из 8,8 г (0,058 моль) кумилгидроперекиси и 4,6 г (0,058 моль) пиридина,,в 20 мл диэтилового эфира получают 14,8 r (91,5%) целевого продукта, т. разл. 110 — 120 С, пф 1,5415; dna
1,0518.
Найдено, /о. С 50,9; Н 7,8; В 18,9; Si 9,7;
Оакт 5,1.
Сз4Н44В1о$1а04.
Вычислено, /о. С 51,4; Н 7,9; В 19,3; Si 10,0;
О,, 5,71.
459469
Пример 3. 1,7 - Бис((трет-бутилперокси)тетраметилдисилоксанил) -карборан.
По методике примера 1 из 9,6 r (0,02 моль)
1,7 - бис(хлортетраметилдисилоксанил) - карборана в 20 мл пентана и смеси, состоящей из 3,6 r (0,04 моль) трет-бутилгидроперекиси и 3,2 (0,04 моль) пиридина, в 10 мл пентана получают 10,5 г (89,7% ) целевого продукта, т. разл, 120 †1 С, п 1,4795; d o 0,9938, Найдено, % .. С 36,6; Н 8,6; В 18,1; Si 19,0;
0Ä, 5,05.
С зНы В д$140а °
Вычислено, %. С 37,0; Н 8,9; В 18,5; Si 19,2;
0„, 5,48.
Предмет изобретения
Способ получения карборансодержащих кремнийорганических,перекисей, о т л и ч а юшийся тем, что карборансодержащее кремнийорганическое соединение общей формулы
Р I
CJ3 (n+m) RnRmSiCB, Í,oÑ$ß,ßùÑ13 (n+m) где и+т=Π— 2;
25 т = 0,11
R — алкил;
R — Si (СН,),0 подвергают взаимодействию с органической
30 гидроперекисью в присутствии амина в среде органического растворителя при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, 35 что процесс ведут при температуре от — 10 до
ООС
Составитель Э. Александрова
Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор А. Васильева
Заказ 1427/10 Изд. М 335 Тираж 537 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий °
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2