Способ получения фосфорсодержащих полимеров

Способ получения фосфорсодержащих полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 (и1 459478

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Coca Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 26.03.73 (21) 1900181/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 28.04.75 (51) М. Кл. С 08f 15/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.762-13 (088.8) по делам иэобретений и открытий (72) Авторы изобретения

С. В. Шулындин, В. Ш. Гурская, Б. E. Иванов, Р. Г. Кузовлева и М. А. Коршунов

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения фосфорсодержащих полимеров путем сополимеризации ненасыщенных соединений с диалкилфосфонбутадиенами. Эти полимеры, наряду с хорошей адгезией к стеклу и металлу и высокоэластическими свойствами, обладают высокой избирательной способностью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод. На основе этих полимеров можно получать прозрачные и термостойкие органические стекла.

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена с ненасыщенным соединением — малеиновым ангидридом. Однако указанные сополимеры не обладают избирательной сорбционной способностью.

С целью получения полимеров, обладающих высокой избирательной способностью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод, и расширения ассортимента новых полимерных материалов в качестве ненасыщенного соединения используют тиоалкилакрилат.

Сополимеризацию тиоалкилакрилатов общей формулы

СН, = CXCOORSR, где Х вЂ” Н, СНз, R — СгН4, СНгСНСНг, .

СНгСН (ОН); R — СНэ, СгНо, C4Hg, с 2,3-ди(диэтилфосфон) -1,3 - бутадиеном проводят в блоке или в растворе органического растворителя при температурах 50 †1 С в присутствии радикальных инициаторов (органические перекиси, азосоединения). Таким методом можно получать с хорошим выходом и удовлетворительным молекулярным весом полимеры, содержащие до 50 мол. % 2,3-дн (-ди О этилфосфон) -1,3-бутадиена.

Полученные сополнмеры представляют собой твердые вещества белого цвета, растворимые в бензоле, ацетоне, хлороформе; нерастворимые в спиртах, серном и петролейном эфирах, в воде. Полимеры подвергаются механической обработке, легко прессуются под давлением в прозрачные стекла и могут применяться в качестве пленкообразователей с хорошей адгезией к стеклу и металлу. Термо20 механические испытания показали, что полученные полимеры проявляют высокоэластические свойства, температуры стеклования их в зависимости от состава изменяются в пределах от (— 20) до (+25) С, температуры теку25 чести — в пределах от 20 до 130 С.

Пример 1. В стеклянную ампулу загружают 0,53 r 2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена (ДЭФБ), 1,47 г метилтиоэтилметакрилата (МТЭМА) (молярное соотношение

30 1: 5,7) и 1% от веса мономеров инициатора459478

Предмет изобретения

Составитель Т. Самедова

Редактор Л. Ушакова

Техред А. Камышникова

Корректор В. Брыксина

Заказ 572/17 Изд. Ж 333 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК).

Ампулу вакуумируют и запаивают под вакуумом. Затем ее помещают в термостатируемый сосуд при 60 С. Через 5 час ампулу вскрывают, образовавшийся полимер очищают переосаждением из ацетона в петролейный эфир. Выход сополимера 1,53 r (76,6% ) . Содержание фосфора 4,58/, серы 15,14/о. Характеристическая вязкость в растворе ацетона при 25 С (т1) =0,95. Температура стеклования 24 С. Температура текучести 122 С. Полученный полимер поглощает из 0,1 н. водного раствора 1,4 ммоль AgNO3/ã полимера, Пример 2. В ампулу загружают 1,4 r

ДЭФБ, 1,6 г МТЭМА (молярное соотношение

1:2,3) и 1 вес. % инициатора — ДАК. Методика полимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час.

Выход сополимера 1,84 г (61,3% ) . Содержание фосфора 6,96, серы 12,16%. Характеристическая вязкость (т1) =0,5. Температура стеклования 19 С. Температура текучести

72 С. Адсорбция из 0,1 н. раствора составляет 1,8 ммоль AgNOq/г полимера и 0,52 ммоль

1з/г полимера.

Пример 3. В ампулу загружают 2,01 г

ДЭФБ, 0,99 r МТЭМА (молярное соотношение

1: 1) и 1 вес. инициатора — ДАК. Методика полимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час. Выход сополимера 0,99 г (32,8 ). Содержание фосфора 9,56/о, серы 9,22 /о. Характеристическая вязкость (т1) =0,33. Температура стеклования 0 С. Температура текучести 42 С.

Пример 4. В ампулу загружают 0,63 г

ДЭФБ, 2,37 г ди-(бутилтио)-изопропилметакрилата (молярное соотношение 1: 4) и

1 вес. % инициатора — ДАК. Методика полимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час. Выход сополимера 1,93 г (64,2%). Содержание фосфора 3,46 /о, серы 17,25/о. Температура стеклования — 18 С. Температура текучести 20 С.

И Пример 5. В ампулу загружают 0,28 г

ДЭФБ, 1,23 г МТЭМА (молярное соотношение

1: 9), 1 вес. % инициатора ДАК и 4 мл ацетона. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1. Через 3 час ампулу вскрывают, обра15 зовавшийся полимер выделяют осаждением в петролейный эфир и очищают переосаждением из ацетона в петролейный эфир. Выход сополимера 0,65 г (53,1%). Содержание фосфора 2,18%, серы 16,39.

Способ получения фосфорсодержащих поли25 меров путем радикальной сополимеризации

2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена с ненасыщенным соединением, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, обладающих высокой избирательной способно30 стью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод и расширения ассортимента новых полимерных материалов, в качестве ненасыщенного соединения используют тиоалкилакрилат.