Способ получения полиэфиров

Способ получения полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 459483

Саюз Советскнк

Социалкстическкк

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 30.01.73 (21) 1877169/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 12.04.75 (51) М. Кл С OSQ 23, 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР

-по лелем изобретений н открытий (53) УДК 668.442(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. П. Гетманчук и E. В. Блажко

Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т. Г. Шевченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способам получения полиэфиров смоляных кислот или канифолей.

Известен способ получения полиэфиров путем полимеризации виниловых эфиров смоляных кислот или канифолей в присутствии инициаторов перекисного типа. Однако эти полимеры обладают недостаточной эластичностью.

Цель изобретения состоит в разработке способа получения простых полиэфиров смоляных кислот или канифолей, обладающих дополнительно к известным свойствам канифоли пленкообразующими свойствами и повыщенной эластичностью. Поставленная цель достигается путем полимеризации глицидиловых эфиров индивидуальных стабилизированных инестабилизированных смоляных кислот, а также глицидиловых эфиров живичной, диспропорционированной и гидрированной канифоли в присутствии различных инициаторов катионного типа.

Пример 1. 1,13 г (0,003 моль) глицидилового эфира дегидроабиетиновой кислоты, 4 мл абсолютного толуола и 0,05 мл 1 н. раствора метилата трехфтористого бора в толуоле запаивают в ампулу и нагревают 10 час при температуре 40 С. Полимер высаживают в метанол и отмывают от катализатора подщелоченной водой, затем дистиллированной водой.

Выход 0,54 г. (42%), т. пл. 57 — 6ГС. Полимер растворяется в толуоле, ацетоне, хлороформе, диметилформамиде, не растворяется в метаноле, этаноле и воде. Из бензольного раствора полимер образует прозрачную элас5 тичную пленку.

Пример 2. 2 г (0,0056 моль) глицидилового эфира диспропорционированной канифоли полимеризуют в растворе хлористого метилена 12 час в присутствии 0,05 мл. 1 н. раствора

10 эфирата трехфтористого бора. Выход 1,1 г (55% ), т. пл. 70 — 73 С. Свойства полимера аналогичны свойствам полимера описанного в примере 1.

Пример 3. 6,75 г (0,02 моль) глицидилово15 го эфира диспропорционированной канифоли, 11 мл абсолютного толуола и 2 мл 1 н. раствора метилата трехфтористого бора в толуоле запаивают в ампулу и нагревают 20 час при температуре 40 С. Полимер высаживают в ме20 танол и отмывают от катализатора подщелоченной, а затем дистиллированной водой, Выход 2,89 г (43% ), т. пл. 56 — 60 С. Свойства полимера аналогичны свойствам полимера, описанного в примере 1.

25 Пример 4. В качестве исходного мономера используют глицидиловый эфир гидрированной канифоли. Полимеризацию проводят, как описано в примере 3. Свойства полимера аналогичны свойствам полимера, описанного

30 в примере 1.

459483

Составитель Е. Макарова

Редактор Л. Ушакова Техред Г. Дворина

Корректор О. Тюрина

Заказ 885/7 Изд. № 377 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова 2

Пример 5. Полимеризацию глицидилового эфира диспропорционированной канифоли проводят, как описано в примере 3, но в качестве катализатора используют четыреххлористое олово (SnC14). Выход 30 /о, т. пл. 88—

96 С.

Пример 6. Полимеризацию глицидилового эфира диспропорционированной канифоли проводят, как описано в примере 3, но в качестве катализатора используют четыреххлористый титан (TiC14). Выход 15/о, т. пл. 90—

96 С.

Пример 7. 2 г (0,0056 моль) глицидилового эфира абиетиновой кислоты, 3,5 мл абсолютного толуола и 0,4 мл 1 н. раствора метилата трехфтористого бора в толуоле запаивают в ампулу и нагревают 20 час. при температуре 120 С. Полимер высаживают в метанол и отмывают от катализатора подщелоченной, а затем дистиллированной водой. Выход

0,45 г (22%), т. пл. 73 — 80 С.

Пример 8. Полимеризацию глицидилового эфира живичной канифоли проводят, как описано в примере 7. Выход 25 /о, т. пл. 63—

70 С.

Пример 9. Полимеризацию глицидилового эфира диспропорционированной канифоли проводят, как описано в примере 3, но в качестве сокатализатора в систему добавляют

0,032 мл воды. Выход 38 /о, т. пл. 72 — 80 С.

Все полученные полимеры, независимо от условий полимеризации, имеют молекулярный вес, измеренный эбулиоскопически, 1200—

1500, т. е. фактически являются олигомерами.

Электронная чувствительность и другие электрические свойства полимеров близки к свойствам канифоли. Электронная чувствительность всех полученных в примерах пленок не

5 ниже 8 10з кул/см2.

Полимеры исследуют путем нанесения на гибкую основу (например, лавсан).

Эластичность полученных материалов определяют путем многократной намотки и раз10 мотки образца пленки на стержень диаметром 10 мм, что соответствует наибольшему изгибу в соответствующих лентопротяжных механизмах.

Пленки, покрытые полученными полиэфира15 ми, выдерживают более 10000 таких изгибов, в то время как пленки, покрытые полимерами винильных производных канифоли, начинают осыпаться уже после 100 изгибов. Полученные пленки могут быть использованы для термо2р пластической записи изображения (информации) на смоле.

Предмет изобрения

Способ получения полиэфиров путем полимеризации мономерных эфиров смоляных кислот или канифолей, отличающийся тем, что, с целью получения пленкообразующих полимеров, обладающих повышенной эластичностью, в качестве исходных мономерных

3р эфиров используют глицидиловые эфиры смоляных кислот или канифолей, и полимеризацию осуществляют в присутствии катализаторов катионного типа.

Приоритет исчислять с 12.06.71