Способ получени тригалогенметтиладамантилкетонов

Способ получени тригалогенметтиладамантилкетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

еч ма -. 1 вавайю! „. 1Ехн! МФ36а

ОП ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

???? 46!093

Союз Советских

Социвлмстммеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17,12.73 (21) 19?7730/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 25,02.75. Б?оллетспь № 7

Дата опубликования описания 01.08.75 (51) Р Кл (; 07с 49/16

С 0?с 49/43

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

;53) УДК -"47.446.07 (088.8) (?2) Авторы изобретения

А. Л. Фридман, ф. А. Kîëoáîâ, М. П. Сивкова, И. К. Моисеев, В. Й. Залесов и H. В. Богословский

Перм Кий фармацевтический институт (71) Заяьптсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИ ГАЛОГЕНМЕТИЛАДАМАНТИЛКЕТОНОВ

r0r,ö0 1, (1) Изобретение относится к способу получения новых производных адамантана тригалогенмстиладамантилкетонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения тригалогенметилкетонов, заключающийся в прямом галоидировании кетона. Однако по этому методу получить, например, трибромметиладама нтилкетоны не удается, так как вследствие стерического эффекта адамантильного радикала происходит замещение бромом лишь двух атомов водорода B метильном остатке и бромированне адамантанового кольца.

Согласно предложенному способу галоидировапию подвергают ртутные производные адамантаноилдиазометана. Это позволяет получать ранее недоступные тригалогепметиладамаптилкетоны общей формулы 1

В. где R — -Н, Сl, Br; На! — Cl, Вг.

Сущность способа заключается в том, что соответствующие ртутные производные адамантанбилдиазометана подвергают галоидир",ванию элементарным галогеном в среде органического растворителя, преимущественно четыреххлористого уг.,,ерода, при температуре не выше 30 С с последующим выделение:,i цс5 левого продукта известными прие: ами.

Процесс идет по следующей схеме: (R — Ad — COCN,),Hg + 4l-(а1, =

2Г, — Ad — СОСНаl,+ fgHal, + 2N, 10

К=-Н, Cl, Вг; Наl— = С1, Вг.

Полученные соединения проявляют свойcTBB> IBpBK i c01!bIÃ для тр??Галогенз?етил! етонов, например вступают в галофор. ??у?о реак1б цию, образуя соответствующую кислоту и галоформ.

Спнтезирова?шые продукты и ??х характеристики ?il»е Ic BBлсIiы в таб, ????IB.

П р и м с р 1. Получение трибромметплада20 мантилкетона.

К суспензии 6,01 г (0,01 моль) рту-гного производного адамантаноилдиазомета;?а в cyxoм четыреххлористом углероде (30 — 40 мл) прп персмешивании прикапывают при 10-—

25 25 C в течение 20 — 30»??ш раствор б,4 г (0,0-". моль) брома в четыреххлорпстом угле1»оде. Выпавший осадок б1?о»???Да 1»тУти о ф??лы ровывают, растворптель уда ?H?o, в ваI". у»i? п образующееся масло обрабатывают

30 небо.-.ьшим коли-iecTBo» . этапола (3 — 5 л?л) .

Замещеииые тригалогеиметиладамантйлкетоим

Т. пл., С (растворитель для перекристаллизации) Вычислено галогена, о

Найдено галогена, о о

tC

CCI

Брутто формула

Соединение

С12Н 4Вгз О

57, 77

57,46

94 — 96 (Гексан) 75

СО,Br (2) ВГ

Г,вНдзВг40

64,76

64,73

107 — 108 (Гексан) 55

СОСВГ (Ъ) 90 — 91 (Гексаи) Сд,Н зВгзС10

7,94 CI

53,45 Br

7,90 CI

53,45 Вг

СОСВГ (4) 37,82

С„,Hi4С1зО

37,83

86 — 88 (Этанол) Составитель Н. Садовникова Редактор Т. Загребельная Корректор В. Петрова

ЦНИИПИ Заказ 2148/11 Изд. ¹ 388 Тираж 559 Подписное

Tèïîãðaôèÿ, пр. Сапунова, 2

Выпавшие кристаллы трибромметиладамантилкетона отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана. Выход 6,3 г (75%), Пример 2. Получение трихлорметиладамантилкетона.

В суспензию 6,01 г (0,01 моль) ртутного производного адамантаноилдиазометана в сухом четыреххлористом углероде (50 — 60 мл) барботируют при перемешивании при 10—

25 С в течение 15 — 20 мин осушенный хлор.

Выпавший осадок хлорида ртути отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме и образующееся масло обрабатывают небольшим количеством охлажденного этанола (3—

5 мл). Выпавшие кристаллы трихлорметиладамантилкетона отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола. Выход 2,9 г (51%). Остальные соединения, представленные в таблице, получают аналогично.

Предмет изобретения

1. Способ получения тригалогенметиладамантилкетонов общей формулы

10 где R — Н, Сl, Br; На! — CI, Br, отличающийся тем, что соответствующие ртутные производные адамантаноилдиазометана подвергают галоидированию элементарным

15 галогеном в среде органического растворителя при температуре не выше 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем.

20 что в .качестве растворителя используют четыреххлористый углерод.