Способ получения 6-азаоксиндола

Способ получения 6-азаоксиндола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1:

ОПИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И Е и 11 46109 9

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.04.73 (21) 1917191/23-4 (51) М. Кл. С 07d 27/56 с присоединением заявки №

ГосударстаеннЬ и комитет

Совета Ымнистров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 25.02.75. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 01.08.75 (53) УДК 547.752.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Л. Н. Яхонтов, М. Я. Урицкая и В. А. Логинова

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЗАОКСИНДОЛА

Изобретение относится к области получения новых производных индола, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе физиологически активных веществ. 5

Известен способ получения 7-азаоксиндола термической циклизацией 2-аминопиридил-3уксусной кислоты, а также способ получения замещенных 4-азаоксиндола замыканием пятичленного цикла в 2-цианкарбэтоксиметил-3- 10 аминопиридине. Однако сведения о получении

6-азаоксиндола или его замешенных отсутствуют.

Согласно изобретению предлагается способ получения б-азаоксиндола, заключающийся в 15 том, что 3-нитропиридил-4-малоновый эфир подвергают каталитическому гидрированию с последующим омылением и декарбоксилированием, например кипячением с соляной кислотой, образовавшегося 2-оксо-3-кар бэтокси-6- 20 азаиндолина и выделением целевого продукта известными приемами.

Каталитическое гидрирование проводят в мягких условиях (при комнатной температуре без использования автоклава). 25

Выход целевого продукта 81 — 83%.

Пример 1. Получение 2-оксо-3-карбэтокси-б-азаиндолина.

К раствору 6 г 3-нитропиридил-4-малонового эфира в 200 мл этилового спирта прибавля- 30

2 ют 6 r 5% íîãî палладия на угле и гидрируют до прекращения поглощения водорода при комнатной температуре и избыточном давлении 20 — 25 см вод. ст. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме досуха и остаток растирают со спиртом. Получают

3,45 г 2-оксо-З-карбэтокси-б-азаиндолина.

Выход 77%. Бесцветные .кристаллы, т. пл, 295 С (разложение, из диметилформамида) .

Вещество хорошо растворимо в спиртах и плохо растворимо в других обычных органических растворителях и воде. ИК-спектр v СО (летучий эфир) 1690 см —, v СО (амид) 1630 см —, ПМР-спектр (60 мгц, в диметилсульфоксиде при 80 С, внутренний стандарт ТМСО):

1,34 м. д. (триплет) и 4,29 м. д. (квадруплет) — С2Н5 — сложного эфира; 8,20 м. д. (синглет) — HjC7., 7,72 м.д. (дублет, 1=6 гц)—

HjC4 и 8,06 м. д. (дублет, J=6 гц) — Н)Сз, синглет HjC3 перекрывается сигналами растворителя.

Найдено, %: С 58,13; 58,00; Н 5,10; 5,00;

N 13,63; 13,88

С оН оИ Оз

Вычислено, %: С 58,25; Н 4,85; N 13,59.

Пример 2. Получение б-азаоксиндола.

Раствор 1,6 r 2-оксо-3-карбэтокси-б-азаиндолина в 15 мл 18%-ной соляной кислоты кипятят в течение 5 час, после чего упаривают в вакууме досуха. Остаток обрабатывают рас461099

Составитель И. Бочарова

Редактор Т. Загребельная Техред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и О. Данишева

Заказ 1666/14 Изд. № 388 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 твором 0,57 r бикарбоната натрия в 5 мл воды и получившийся щелочной раствор экстрагируют бутанолом. Бутанольный раствор высушивают прокаленным сульфатом магния и упаривают в вакууме досуха. Получают 0,9 г

6-азаоксиндола.

Выход 83%. Бесцветные кристаллы, т. пл.

231 — 232 С (из спирта). Вещество растворимо в диметилсульфоксиде, хуже в спиртах и горячей воде, плохо растворимо в эфире, бензоле, хлороформе и ацетоне. ИК-спектр vCO (амид) 1630 см — .

Найдено, %: С 62,60; Н 4,50; N 20,50.

С7Н6М20

Вычислено, %: С 62,68; Н 4,47; N 20,98

5 Предмет изобретения

Способ получения 6-азаоксиндола, о т л ич а ю шийся тем, что 3-нитропиридил-4-малоновый эфир подвергают каталитическому гидрированию с последующим омылением и де10 карбоксилированием в кислой среде образовавшегося 2-окси-3-карбэтокси-6-азаиндолина, например кипячением с соляной кислотой, и выделением целевого продукта известными приемами.