Способ поллучения 2-галоид-1,2-оксафосфоленов-4
Патент 461102
Авторы
Способ поллучения 2-галоид-1,2-оксафосфоленов-4
Иллюстрации
Реферат
О П И ЖА:,И".И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 46П02
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.07.73 (21) 1953815/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликова.ю 25,02.75. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 01.08.75 (51) М. Кл. С 070 105/02
С 07f 9/48
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и OTKpblTHN (53) УДК 547.341.26 118. .07(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Б. А. Арбузов, А. О. Визель и Л. И. Щукина
Ордена Трудового Красного Знамени Институт органической и физической химии им. A. Е. Арбузова АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГАЛОИД-1,2ОКСАФОСФОЛЕНОВ-4
Изобретение относится к области получения гетероциклических соединений фосфора, а именно к способу получения новых 2-галоид1,2-оксафосфоленов-4 общей формулы где R, Кь Ка и R, — водород или метил, На! — галоид.
Известен способ получения циклических соединений трехвалентного фосфора, например
1-хлорфосфоленов, восстановлением 1-тиоксо1-хлорфосфоленов трифенилфосфоритом при нагревании в инертной атмосфере.
Однако соединения формулы 1 не были получены и являются новыми. Они могут найти широкое применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе производных трехили четырехкоординированного фосфора циклического или ациклического рядов.
Сущность предложенного способа получения
2-галоид-1,2-оксафосфоленов-4 заключается в том, что 2-галоид-2-тиоксо-1,2-оксафосфолены-4 подвергают взаимодействию с органическими производными трехвалентного фосфора, например трифенилфосфитом, при нагревании (желательно) до 180 280 С.
Целевые продукты выделяют известными приемами.
5 Пример 1. Получение 2-хлор-3,5,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.
К 10,7 г (0,054 моль) 2-хлор-2-тиоксо-3,5,5триметил — 1,2 - оксафосфолена - 4 добавляют
16,8 г (0,054 моль) трифенилфосфита. Реакци10 онную смесь медленно нагревают в колбе Фаворского до 180 — 250 С при 60 мм рт. ст. в токе аргона. Восстановленный продукт отгоняют из реакционной смеси в интервале температур
70 — 80 С. После фракционной перегонки вы15 деляют 3,3 г (37,1%) продукта с т. кип, 57—
58 С/14 мм рт. ст.; ад 1,4900; d4 1,1206;
AIR>. найдено 42,46, вычислено 42,96; химический сдвиг Pз 212 м. д, п.
Найдено, %: С 43,74; Н 6,10; С 21,75.
Вычислено, %: С 43,79; Н 6,12; С 21,54.
Пример 2. Получение 2-хлор-4,5-диметил1,2-оксафосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 10,2 г (0,056 моль)
2-хлор-2-тиоксо - 3,4 — диметил-1,2-оксафосфолена-4 и 17,3 г (0,056 моль) трифенилфосфита получают 2,3 г (27,4%) продукта с т. кип.
78 — 79 С/30 м рт. ст.; по 1,5134; d4 1,2028;
MRz .найдено 37,56, вычислено 38,34; химический сдвиг P" 190 м.д. и.; эквивалентный вес;
30 найдено 74,68, вычислено 75,27.
461102 с
Предмет изобретения
Составитель Л. Карунина
Редактор Т. Загребельная Текред А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и О. Данишева
1666/16 Изд. М 388 Тираж 529 Подписнос
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д, 4/5
Заказ
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения 2-галоид-1,2-оксафосфоленав-4, отличающийся тем, что 2-,галоид2-тиоксо-1,2-оксафосфолен-4 подвергают взаимодействию с органическим производным
4 трехвалентного фосфора, например трифенилфосфитом, при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что нагревание ведут до 180 †2 С.