Способ получения -оксиалкилтионфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ПЛТЕ11Т. i бнб:i !

О П И С А Н И Е (11) 46И05

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.73 (21) 1941090/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.02.75. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 01.08.75 (51) М. Кл. С 071 9/38

ГосударстееннЬ|й комитет

Совета Минйстров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.341,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Федорова и Л. Г. Ананьева

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СпОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-ОКСИАЛ КИЛТИОНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

R АНСИ,З (.0II), 1

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, содержащих P — С связь, а именно к новому способу получения новых р-оксиалкилтионфосфоновых кислот общей формулы где R — бутил или амил.

Известен способ получения арилтионофосфоновых кислот щелочным гидролизом дихлорангидридов арилтионфосфоновых кислот. р-оксиалкилтионфосфоновые кислоты получены не были и являются новыми. Они обладают улучшенными по сравнению с известными соединениями инсектицидными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ получения р-оксиалкилтионфосфоновых кислот заключается в том, что дихлорангидриды р-хлоралкилтионфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с разбавленной соляной кислотой при кипячении реакционной смеси. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Это — бесцветные или слегка желтоватые малоподвижные вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях и воде. При действии на них анилина получаются моноанилиновые соли этих кислот, что подтверждает состав и строение р-оксиалкилтионфосфоновых кислот. Строение р-оксиалкилтионфосфоновых кислот также подтверждено

ИК-спектрами. В ИК-спектрах р-оксигексил- и р-оксигептилтионфосфоновых кислот и их анилиновых солей имеются полосы поглощения в области 670 — 690 см —, характерные для

P = S связи.

Пример. Смесь 0,08 r моль дихлорангидрида Р-хлоргексилтионфосфоновой кислоты и

50 мл 6 н. соляной кислоты кипятят 6 час с обратным холодильником и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор упаривают, а остаток (вязкую жидкость) обрабатывают при 0 С

40 мл 10%-ного водного аммиака (чтобы удалить примесь р-хлоралкилфосфоновой кисло2О ты, которая в щелочной среде моментально расщепляется по С вЂ” P связи), затем при 0 С подкисляют соляной кислотой (13 мл) и снова экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, в

25 остатке Р-оксигексилтионфосфоновая кислота, выход 45%.

Найдено %: С 36,08, Н 7,61, P 15,74.

СоН1оОзР.

ЗО Вычислено, %: С 36,36, Н 7,57, P 15,65.

461105

Составитель Л. Карунина

Техред А. Камышиикова

Редактор Т. Иванова

Корректоры: В. Петрова и О. Данишева

Заказ 1666 18 Изд № 888 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Р-оксигептилтионфосфоновая кислота получается аналогично, выход 43%.

Найдено, % . С 39,65, Н 8,22, P 14,15.

С7Н1703Р S.

Вычислено, % .. С 39,62, Н 8,02, P 14,62.

Моноанилиновые соли Р-оксиалкилтионфосфоновых кислот получают обычным способом из эквимолекулярных количеств кислоты и анилина.

Моноанилиновая соль р-оксигексилтионфосфоновой кислоты, выход 80 /о, т. пл. 146—

148 С (из спирта).

Найдено, /о. С 49,69, Н 7,62, N 5,28, P 10,35, S 10,70.

С12H22NOSP S.

Вычислено, /ц. С 49,17, Н 7,90, N 4,81, P 10,65, S 10,99.

Моноанилиновая соль р-оксигептилтионфосфоновой кислоты, выход 84%, т. пл. 146—

148 С (из спирта).

Найдено, % . .С 50,99, Н 7,95, N 4,62, P 10,09, 5 S 10,46.

С! ЗН24ХОЗР$, Вычислено, %.. С 51,14, Н 7,87, N 4,59, Р10,,12,,S 10,49.

Предмет изобретения

Способ получения Р-оксиалкилтионфосфоновых кислот, отличающийся тем, что дихлорангидрид P - хлоралкилтионфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с разбав15 ленной соляной кислотой при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.