Способ получения -алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей

Способ получения -алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

" -.z. ч ; . k 5м боот е кт., . п11 461924

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сбюз Советскими.

Ооцналнстнческнк

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.08.73 (21) 1959406/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 28.02.75. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 28.04.76 (51) М. Кл. С 07с1 1/18

С 07с 41/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.27.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, Н. А. Недоля и E. П. Вялых (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИЭТИЛГЛИЦИДИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ Нз0 ® — 0СН СН ÎCH CH — Cg

Изобретение относится к способам получения а-алкоксиэтилглицидиловых эфиров, общей формулы

Я.ОСН-ОВ. ОСН,СН- CHg

1 б о где R — алкил;

R — (СН,),—; (СН2) О(СН2) g.

Предложенные соединения получают взаимодействием винилглицидиловых диэфиров гликолей со спиртом при 10 — 30 С в среде диоксана, содержащего 5 — 20 мол. % хлористого водорода в расчете на винилглицидиловый диэфир гликоля.

Основываясь на известной реакции взаимодействия винилалкиловых эфиров со спиртами, предложенный способ позволяет получить новые а-алкоксиэтилглицидиловые эфиры, которые могут найти применение как пестициды селективного действия, биологически активные вещества нли как полупродукты при получении разнообразных новых биологически активных соединений, а также в синтезе на их основе гидрофильных и водорастворимых полимеров нового типа. а-алкоксиэтилглицидиловые эфиры гликолей получаются с выходом 90 — 96%.

П ip и м е р 1, Синтез метил-глицидилоксиэтил-апеталя, Смесь, состоящую из 2 мл метилового спирта, 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля и 25 мл диоксана, насыщенного сухим

HC1(N=0,04Ì), выдерживают при комнат10 ной температуре 3 час. После отгонки диоксана и НС1 остаток фракционируют в вакууме.

Получают 2,24 г (выход 93% от теоретического) метил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип.

86 С (3 мм), и 1,4305, д4 с 1,0520.

15 Найдено, %: С 52,74; 52,83; Н 9,03; 9,18.

Вычислено, %: С 54,5; Н 9,09.

В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, сохраняются полосы а-окисного цикла (3055 см —, 20 1255 см —, 920 см — ), поглощение ОН-группы отсутствует.

Пример 2. Синтез покропил-глицидилоксиэтил-ацеталя, н — С-,,! 0(;ËÎC1!",à 0,,11 —,,Н вЂ” СИ„

I г

>

К 3 мл н. пропилового спирта в 20 мл диок30 сана, насыщенного сухим НС1(N=0,1Ì) до461924

Найдено, %. С 58,27; 58,14; Н 9,78; 9,96.

Вычислено, %. С 58,8; Н 9,8.

В ИК-спектре п родукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОН5 группы, полосы а-окисного цикла соответствуют 3050 см 1253 см 910 см .

Пример 3. Синтез бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя, 10 и — СчНзОСНОСН вЂ” СН ОСН вЂ” СН вЂ” СН

СН;

К 2 мл н. бутилового спирта в 20 мл диоксана, насыщенного сухим HCI (N=0,1М), прибавляют 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре 4 час, уда- 15 ляют HCI и диоксан под уменьшенным давлением и остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,9 г (выход 96% от теоретического) бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип. 90 С (1 мм) и о 1,4310, d4о 0,9792. 20 и — С НтОСНО СН вЂ” СН2ОСН вЂ” СН вЂ” ОСН вЂ” CH — СН !

Г

СН, О

Смесь, состоящую из 5 мл н. пропилового спирта, 5 мл винилглицидилового диэфира диэтиленгликоля и 20 мл диоксана, насыщенного сухим НСI (N=0,1 М), выдерживают при комнатной температуре 4,5 час, затем удаляют 25

НС1 и диоксан, остаток фракционируют в вакууме. Получают 6,1 г (выход 95% от теоретического пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя, т. кип. 125 С (1,5 мм) п 1,4386, d44в 1,029.

Найдено, /о. С 57,68; 57,39; Н 9,50. 30

Вычислено, /о. С 58,06; Н 9,67.

В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОНСоставитель Т. Гайворонская

Текред О. Гумеиюк

Редактор Е. Дайч

1(орректор Л. Денискина

Заказ 321/3 Изд. Хе 1722 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугпская наб., д, 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют 3 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30 С. После окончания добавления смесь выдерживают 2,5 час при комнатной температуре. Диоксан удаляют под уменьшенным давлением, остаток фракционируют в вакууме.

Получают 3,7 г (выход 90% от теоретического) пропил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип.

77 С (1 мм), n 0 1,4310, d " 0,9979.

Найдено, : С 58,8: 59,02; Н 9,99; 10,03.

Вычислено, % . С 60,5; Н 10,09.

В ИК-спектре п родукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, полосы а-окисного цикла соответствуют 3055 см —, 1253 см — 915 см — .

Пример 4. Синтез пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя. группы, полосы а-окисного кольца соответствуют 3055 см —, 1253 см — 915 см — .

Предмет изобретения

Способ получения а-алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей, отличающийся тем, что винилглицидиловые диэфиры гликолей подвергают взаимодействию со спиртом при

10 — 30 С в среде диоксана, содержащего 5—

20 мол. % хлористого водорода в расчете на винилглицидиловый диэфир гликоля, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.