Способ получения бромфторангидридов -бромалкилфосфоновых кислот

Способ получения бромфторангидридов -бромалкилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(()) 461933

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респхблик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.07.73 (21) 1944601/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 28.02.75. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 26.09.75 (51) М. Кл. С 07т 9/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.341.07 (088.8 ) и открытий (72) Авторы изобретения

С. В. Фридланд, H. В, Дмитриева и И. В. Вигалок

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМФТОРАНГИДРИДОВ

Р-БРОМАЛКИЛФОСФОHOВЫХ КИСЛОТ а- ИВг-1 -H2Ð, Лг

СвН gPOBrgF.

Изобретение относится к способам получения производных фосфоновых кислот, а именно к способу получения новых бромфторангидридов р-бромалкилфосфоновых кислот оощей формулы где Р— алкил.

Известен способ получения фторхлорангидридов кислот фосфора взаимодействием эфирофторангидридов фосфорных или фосфоновых кислот с хлором.

Бромфторангидриды $-бромалкилфосфоновых кислот формулы получены не были и являются новыми. Они могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе физиологически активных веществ.

Предложенный способ получения бромфторангидридов 1)-бромалкилфосфоновых кислот заключается в том, что соответствующие олефины подвергают взаимодействию с трехбромистым фосфором и перхлорилфторидом при охлаждении. Процесс желательно вести при температуре не выше 5 С с использованием газообразного перхлорилфторида, Целевые продукты выделяют известными прием а ми.

Пример 1. Получение бромфторангидрида р-бромгексилфосфоновой кислоты.

5 В смесь, состоящую из 40 г (0,475 г моль) гексена-1 и 257,3 г (0,95 г моль) трехбромистого фосфора, при перемешивании и охлаждении пропускают 10,6 л перхлорилфторида, поддерживая температуру от минус 2 до плюс

1о 2 С. После удаления компонентов, не вошедших в реакцию, остаток фракционируют в вакууме и выделяют бромфторангидрид Р-бромгексилфосфоновой кислоты в количестве

60,85 г (41,3/о). Т. кип. 68 — 69 (0,032); d4о

15 1,6370, про I 4930.

Найдено, /о. С 22,84; Н 4,29; P 9,68; Br

52,14.

20 Вычислено, /о . С 23,25; Н 3,90; P 9,99; Вг

51,56.

Данные ИК-спектров подтверждают структуру полученного продукта.

П р и м ер 2. Получение бромфторангидри25 да р-бромгептилфосфоновой кислоты.

В смесь, состоящую из 40 r (0,407 г моль) гептена-1 и 220,5 г (0,814 г.моль) трехбромистого фосфора, пропускают при перемешиванпп и охлаждении 9,12 л перхлорилфторида, Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Текред О. Гуменюк

Редактор Е. Дайч

Корректоры: Л. Денискина и И. Позняковская

Заказ 2086/6 Изд. № 1250 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 поддерживая температуру от минус 2 до плюс

2 С, После удаления компонентов, не вошедших в реакцию фракционированием остатка в вакууме выделили бромфторангидрид р-бромгептилфосфоновой кислоты в количестве

57,74 г (4375%).

Т. кип. 95 — 96 (0,057), d4o 1,5848, и 1,4880.

Найдено, %. .С 25,83; Н 4,63; P 9,69; Вг

49,84.

СтН14РОВг Р.

Вычислено, %. С 25,95; Н 4,35; P 9,56; Вг

49,32.

1. Способ получения бромфторапгидридов р-бромалкилфосфоновых кислот, о т л и ч а юшийся тем, что соответствующий олефин подвергают взаимодействию с трехбромистым фосфором и перхлорилфторидом при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре не выше

5 С.