Способ получения производных три-(фурил-2) метана

Способ получения производных три-(фурил-2) метана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (11)4в2464

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.03.73 (21) 1893122/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05,0 1,77.Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 27,04.77 (51) М. Кл.

С 07 D 5/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам ивооретений и открытий (53) УДК 547.722.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. М, Шапиро и В. Г. Кульневич (71) Заявитель

Краснодарский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИ-(ФУРИЛ-2) МЕТАНА сн5-Clpll- с -COO- снз

» Я о, 25

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных три-(фурил-2) метана формулы» где Я И R -атом водорода или алкин, кс торые могут найти применение в полимерной промышленности, в производстве красителей, фармакологических препаратов и как продукты для органического синтеза.

Способ основан на известной в органическом синтезе кислотнокатализируемой реакции взаимодействия производных фурана с карбонильными соединениями.

Предлагаемый способ заключается в том, 2О что карбонильное производное фурана формулы где Й ((R< имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сильваном. в присутствии кислоты.

Процесс проводят в присутствии концентрированной серной кислоты при темперао туре до 65 С и осуществляют следующим образом, К смеси сипьвана и фуранового апьдегида или кетона с молекулярным соотношением 2."1 при интенсивном перемешивании прибавляют 0,005-0,015 моль серной кислоты на 100 г реакционной смеси, Реакция проходит экзотермически. Поддерживают температуру реакции не выше о

65 С и для окончания процесса смесь оставляют на 10-15 час при комнатной температуре. Затем полученный продукт выделяют известным способом: серную кислоту нейтрализуют уксуснэкислым калием или натрием, смесь фильтруют и подвергают вакуумной разгонке.

Синтезированное вещество желтое или оранжевое масло, Идентификация этих веществ проведена по молекулярному весу, элементному анализу температуре плав462464

R1! I

R1 О С к

Составитель Р, Караханов

Редактор А, Купрякова Техред О.,Луговая Корректор В. Куприянов

Заказ 900/79 Тираж 735 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 ления, ИК- и УФ-спектрам. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для фуранового цикла, 1020, 1210 c=c 1440r 1550 с и 3120

1260, 780 см, В области 3000-2870 и 1370-1340 см. имеются характерные полосы СН -группы, при 789 см — полоса для соединений имеющих фур; новый цикл с д(-водородом. На УФ пектрах всех соединений такого типа имеется только од- 10 на полоса Й - и — перехода электронов с о tnax

223-225 нм, Я 4,41-4,54 в растворе этанола.

Пример 1. Получение (фурил-2)-ди-(5-метилфурип-2 ) метана (Х ). 15

Смешивают 24 г (0,25 моль) фурфурола и 41 г (0,5 моль) сильвана и при интенсивном встряхивании по каплям вносят 0,3 мл концентрированной серной кислоты. В течение 10 мин температура смеси самопроизо вольно поднимается до 60 С. Через 10 час выдержки реакционной смеси при комнатной температуре нейтрализуют серную кислоту внесением 1,5 r ацетата натрия, смесь фильтруют через фильтр Шотта и разгоняют при пониженном давлении. После отгонки легких фракций получают 49 г оранжевого масла, о" имеющего температурукипения152 С/10 мм рт, ст„176 оС/27 мм рт. ст. При нормальном

30 давлении продукт перегоняется с разложением при 300-350 С. Элементарный анализ (-ig H„0q

Получено, %: С 75,0 Н 5,90.

Вычислено, %. С 74,3; Н 5,79.

Молекулярный вес, определенный методом криоскопии, 240, вычисленный 242;

1,5280. Выход 81%. Продукт темнеет при хранении.

П р и м. е р 2. Получение три-(5-ме40 тилфурил-2) метилметана (JI) a

Получают аналогично примеру 1 из 0,25 моль 5-ацетилсильвана и 0,5 моль сильвао на. Температура кипения 237 С/12 мм рт.ст., ввиду большей стойкости вещество может перегоняться при нормальном давлении и о имеет температуру кипения 345 С.

С,. РЩО Получено, %: С 75„9; Н 7,03 вычислено, % С 75,5 H 6,78. Молекулярный вес: получено 373, рассчитано 270.

1 5300„Выход 70% р

Аналогично получают три-(5-метилфурил-2) метан и (фурил-2) -ди-(5-метилфурил-2) метилметан.

Формула изобретения

1. Способ получения производных три-(фурил-2) метана формулы где R 14 R < - атом водорода или алкил, отличающийся тем,что карбонильное производное фурана формулы

ГДЕ К 14 > < ИМЕЮТ ВЫшеуКаЗаНные знаЧенИя, подвергают взаимодействию с сильваном в присутствии кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем., что взаимодействие проводят в присутствии концентрированной сеоной кислоты при температуре не выше 65 С,