Способ получения полиуретанов

Способ получения полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Со)оз Советсккк )462478

,СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия йоккалксткиесккх

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

"Ъ теДЛ кют е)Еа (1

<511 .Ч.!(.1. С 08g 22!04,61) ЗависимОе От язт. св)!дете;1ъстза—

122) Заязле; о 11.68,7 (1),1827072, 23-5

Государственный комитет ! —.)) 1 1)!1.);iiiт т

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий!

, 58) У ЛК 678.664 (088.8) С)ii . О,"1!КО!11;О 60.1-./O. 1ОЛЛCTi.H „ : то

3,ата 01!убли.(,)--,2;1)IH описания 04.08.76 (72) Авторы изооретения Г. Н. 11етров, д. Я. Раппопорт, И. И. Тростянская, В, А. Цитохцев, И. В. Гармонов, А. С. Зстрин, Б. М. Болховец, 3. М. Куликова, H. Ф. Ковалев, В. П. Смирнов, Н3. Г. Митихина, А. Д. Шапиро, М. И. Якушкин, Б. В. !(Онстанди и Л.. В. Фурсенко (71) Заявтттель (54) С)1 С1 СС) Б тт О,)1УЧ Е Н ИЯ П ОЛ И У Р ЕТЛ К О В

Изоб)ретенHc стнос:!тся (сблаcT!I:1Ол, :ения полиуретанов, которые могут быть использованы во Всс or)r!2cTÿ); рез)1!!Отек: 11-i

GKoH, Обуз но!1, lии)гной r!00)ibllH 1сННосТН, 2 также 3 качестве клеез, ядгези3îç, ",!о:())ыт:л и r.д.

Р1звестеся способ по: у;е::.Ия 70лиуретя.:оз и „, T ем 3 3 21 м О 7 с и с т 3:. I я i: l:.ë, l О к я;1 б О н 2 тс О.", с рЖЯЩИХ СОЕДИНСПИЙ С ВЕ1ЦССТЗЯ.»!1, СЭ. Е,))КЯЩ!!:11и ям!;10 rðói17û, 1) тсм ззя!)модсйстзия .11111 е Й .1. . 6) и с ц )1с(г! 0 к Я ) б) 0: l 2 ro» .: О р м ) л )я

Н С вЂ” CH — СН вЂ” К вЂ” г, — I?l,.—

2, 2 !,=)т!1 полиуретя-lbl, содержащие з о )оз;- ой цени e(HcJIop03!I!.!å атомы (. ол;!.-,э)!ры) по сзосй природе з оспо-,;иом т= -ì0.-!я ястч;- .: —:ы.

0:IH — твердые, . "зупкпе смолоподобные при

110::0;1 ЬЗОЗ 2!1!1!1 !!:!3 КОМО. !(К), IF; ) . Ы Х !! СХОДИ:»!. ; 30 !) (TOÇ:i ж СТк lе зез I×OHO об)пь е 1,»!1 твердые (10;i 1)спользозя..ии 3 . 2. - одЦель предлагаемого изобретен)!я — — .,-:д»Hие полиме!03 уретануглеводородной структуры, сочетя!Ощих;як погlожите:Iьные сзо ст!32

ГДЕ !(— ДЗУ. (Зс)ЛЕ-!THL!ii CРГЯЯИ11&СКИ!! ДЯДИ

".(2ë., с "l 13: нымп днам:.1:!Ям;!. ных соединений o;!!Iгомер!ных бнсц!!клокзрбонатов.

Свойства:1звестн!.!х пол иурста 103 . ;::зл,ченны.(другими способамп пре:joilp0.107FHOòi.F кислородсодержащей структурой исходно; 3

;102! !!эфир а.

Та (Ilc полпуретаны имеют плохук) %10ð:-,;)стойкость, сразпитель!1о низкую эласт.!чнос:-ь, ВЫСОКОЕ ВОДОПОГЛОЩЕНИЕ, II.7ÎßIÅ ДПЭЛ;.(- Р! ческпе и динами !сскпе показатели.

Сущестзует больш а я 0!);12c Th не .. редсльзы.;,полимеров углеводородной стрмктг ы. 3 частности промышленные каучук)! (бутяд!!с .10вые, изопреновые, бутадиенстпрольпые;! т. 1.), лишенные недостатков полиуретанов, пол е 1":-!ых HH основе кислородсодержащих дио lов.

O!lH Hÿ o.7.rIT примонение в шинной и ре;-1:1; 0технической промышле.!ности. Однако пх песраооткя вызывает оольшпе зятруд;!(..:.17„ связанные с малой !рочностью и педост,".ТО пой !(, 1 ей кость!О сыр ь);(смессЙ, ((Отор!э!с

Но было бы улучшить, обеспечив когезпю гго1пмеря. !(роме того, этп полимеры:Iìc!î. .I!C 110КЯЗЯТЕЛИ . 10 2,1! ЕЗПИ, C07pOT. 13.: ..! н) рЯЗ 1! Iрт, м 1С 70!)CH30CT0111(OCTlf, СТОИ кО .";1 к .! т .! ) 2 1-1 ию

462478

Пример 1. 100 Bee.,. полпизопрепа-!!!!с10 !.4, содержащего 0,26 мол. !о цпклокароопатпых групп, смешиза!от с 5 вес. ч, бепзпламина ,при 8О С. Получают полиизопрен-!4ис-1.4 с урета новыми .группами.

Напряжение при 300% удлинения, кгс/слР

Прочность па разрыв ври 20 С, кгс, сл!а

Относительное удл ьп!еп ие, Остаточное удлинение, 80 — 90

320 — 360

580 †6

28 — 32

182

240

320

350 †4

450 †5

450

18 — 20

Эластпчиость IIQ oTclioKi, % при 20 С при 100 С

42 — 44

55 — 55

iG

ГIi

86

Высокое — 65 50 — о5

80 — 00

50 — 60

8,о

1 о0 110 †1

0,4

70 — 80

125

150 ! 0,57

0,7

037

П р им е р 2. По методике примера 1,и з

28,6 г !полибутадиена, полученного радикальной г олимеризацией, с циклокарбонатными гаврун 3I и (12,2пв) и 2,2 г ксилилендиамина го!оьят реакционную смесь. Получают полибутадиепполиуретан и вулканпзуют его.

Ьул!канизат имеет следующие характеристи -II. 25

155

30

490

:1p и м е р 3. 100 вес. ч.,поли изопрена-цис- 35

1,4. (0,26 мол. % циклокарбонатных групп), мешивают с 1,5 вес. ч. ксилилендиаиина.

65,полиуретапоз, так и свойства, г!р!Лсущпз угле" « водородным- э частомерам.

: Г4ри- эт!!м .,в,качестве циклокарбонатсодержащих, сое тине!!!!Ф используют пол ивмер и с углеводород!!ой цепью, содержащие двойные связи. Ци!клокарбопатные группы могут быть расположены по месту двойных связей вдоль углеводородной испи среднестатическими т!ли блочно.

В 33зисимости от расположения цпклокар. опатнhlx групп и их количества можно получить эластомеры с широким диапазоном ово!!ств. Циклакарбонатные группы !могут быть !переведены,в урета новые .полностью или част!ич но в зависимости от соотношения цикло!карбопатных и амгьнных групп и активности г„..!л . Юя

Физико-IIiexaIIIIsecI Iie свойства вулкаипзатов

Твердость по Шору, кг/си -

Теплообразоваиие по Гудричу, С

Истирацпе по Шоппору, кг/сл! -

Прочность связи резины со сталь!о

Прочность иа раздир при 20 C, кгс!сы!в

Набукаиие в бензине за 24 «ac, %

Козффицпеит морозостойкости при 45 С

1-13г!ряжение при 100% удл и нен и я, кгс/см при 300%

Прочность на раз-! рыв, кгс/см

Относительное удлинение, Остаточное удлинение„

При взаимодействии полимеров с аминами лолучают полимер углеводородной cTðóêтуры, имеющий подвесные илп концевые высококогезпонные уретаповые группы.

В !качестве соединений, содержащих ампногруппы, можно использовать первичные и зтопич1!ые ам ины.

Свойства полученного полимера после вулианизацип .в срав ie:I«ii с пзо:!ре!ювым.i:I; от а н Ов ы м и 3 ъ ч ъ iк 3 м и i I р ! 3 е:! е i I ь . в T 3 I I. i! ц .!

ПолпПоли- Пол11ре, а пзопрсп-ипс изопреп-(!пг 1, IIQBhfll кау-!

Полученный,полиизопренполиуретан после вулканизации имеет следующие характер lcти!хи.

Прочность на разр ыв, кгс/см-

Отпосптельное уд,!!!пение, Остаточное удлинение, Пример 4. Из 42,7 г полидиви|нилизопрена с концевыми циклокарбонатными группами (10,3% ) и 7,5 г .ксилилендиамина гото,вят реакционную смесь. Получили .полиди винилизопренполиуретан, который после вулканизации имел следующие характеристики.

Прочность на .разpe1iB, кгс/см2

Относительное удлинение, Остато <ное удлинение, в!!в

П р и ме р 5. По методике примера 1 см=шивают 24,7 г карбонизаван ного по iiipiiaiiнила (27,8% циклGIKàðáîназ1ных групп) .с 5,4 г есилилен диа мина. Получа1от полиднвпнил с уретжнавыми груп нами, который после вулканизации имеет следующ ие характеристики.

Про чность на разрыз, кгс/сл2

OTf:ooIITåëüIIoå удли11е. 1ие, %

Остаточное удлинение, !

1 0

ТKII им orlop àçàì, и редл а са ем ы х1 с.!Особом получают уретануглеводоро1ные эластомеры, обладающие характер ными свойствами углеводородных эластомеров с улучшенными когезион. - .ой прочностью, адгезией к металлу, и асло бензостойкастыо, морозостой костью. сопротивлением иcTHpBHHIo. Способ пскл1очает дорогостоящие, тахсииые и черезвычай;-:.о ре":кциопноопособные,к влаге .-,родукты-пзоциаП йты.

П ред мет изобретения! . Гпособ получения,полиуретанов путем

"заимодейс-звия циклакарбанатсодержащих

-з,;I;.::-1ий = в=щестзамн, содержащими аминогруппы, отл ича ю щи йс я тем, что, с це ыо улучшения свойств конечного продукта и создания полимеров уретануглеводородной струпстуры, в качестве исходиbl циклокарбанатсодержащих соединений используют полимеры " углеводородной цепью с двойными связямп.

2. Способ по и. 1, отли ч ающийся тем. что в,качестве исходных полимеров с углеводородл1ой цепью с двойными связями псг1ользуют полимеры, содержащие циклокарбонат нь1е группь1 по месту двойных связей.

3. Сп"соб по п. 1, 0T;Iичающийся тем, что 8 качестве исходных полимеров с углево20 дорот гзй цепью с двойн1ымн связями н IIG16зуют полимеры,,содержащие концевые цпкло113РIIOI ";T!ILfP ГPVIIII61.

Состав1 тель С. Пури .а

Редакто, Л. Герасимова Техред 3. Тараненво Корректор И. Синкина

"оказ 703, 890 11зд. М 119 Тираж 490 Под..flcHo

ЦНИИ(ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патентя