Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты

Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пц 462 8 l5

ОПИСАНИЕ

M? О Б Р Е Т Е H 14 Я

Союз Советскик фоциалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.05.71 (21) 1654226/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 18.08.75 (51) М. Кл. С 07с 51/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.297.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Суминов, И. В. Добров и Т. А. Воронин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ДИХЛОРУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида дихлоруксусной кислоты — ценного полупродукта органического синтеза.

Известен способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты путем взаимодействия эквимолекулярных количеспв дихлорацетилхлорида и дихлоруксусной кислоты при 105—

110 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Однако целевой ангидрид загрязняется непрореагировавшей дихлоруксусной кислотой, что снижает его качество. Кроме того, исходный дихлорацетилхлорид, представляющий собой дорогой продукт, нельзя получить прямым хлорированием соответствующей кислоты с помощью SOC12, SO С1, РС1о, РОС1 и т. д.

С целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта предложено в качестве исходного сырья в процессе использовать смесь продукто в радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую преимущественно не менее 20% дихлорацетилхлорида, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В результате радиационно-химического окисления трихлорэтилена образуется смесь продуктов различного состава. В зависимости от условий окисления наряду с дихлорацетил5 хлоридом в смеси присутствуют окись трихлорэтилена (до 40 — 60% ), хлораль (до 3—

6%) и непрореагировавший трихлорэтилен.

При использовании в качестве исходного сырья неразделенной смеси продуктов окисле10 ния трихлорэтилена процесс получения целево го ангидрида дихлоруксусной кислоты осуществляется с хорошим выходом по более простой (общей) технологической схеме. Присутствующие в реакционной смеси хлораль и три15 хлорэтилен не влияют на ход реакции. Более того, трихлорэтилен является желательным разбавителем реакционной смеси. Окись трихлорэтилена в смеси с дихлорацетилхлоридом (в количестве не менее 20% ) подобно послед.

20 нему образует целевой ангидрид дихлоруксусной кислоты.

По предложенному способу получается продукт лучшего качества.

Пример 1 (сравнительный), В куб ректи25 фикационной .колонки вносят 221 г (1,5 моль) очищенного дихлорацетилхлорида, 92 г (G,9 моль) уксусного ангидрида и 150 мл трихлорэтилена и нагревают смесь в течение 1—

1,5 час до 105 — 110 С. После этого выводят

ЗО колонку на режим. За 3 час отгоняют при ат462815

Предмет изобретения

Составитель Н. Садовникойа

Редактор 3. Горбунова Техред E. Борисова Корректор В. Брыксина

Заказ 1965/10 Изд. № 481 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 мосферном давлении ацетилхлорид, т. кип.

51 С; n7) 1,3880 — 1,3906, затем трихлорэти20 лен, т. кип, 86 С; и о 1,4727. Далее систему подсоединяют к вакуум-насосу и в вакууме (20 мм рт. ст.) отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид, т. кип. 40 — 45 С/20 мм рт. ст. При последующем понижении вакуума перегоняют ангидрид дихлоруксусной кислоты, выход 118 г (99% ); т.,кип. 110 — 114 С/

12 мм рт. ст.; и о 1,4800. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид дихлоруксусной кислоты. Выход 81 г (80%); т. кип. 99 — 100 С/

10 мм рт. ст.; и о 1,4838; d и 1, 5808.

Чистота целевого продукта подтверждена во всех случаях методом газожидкостной хроматографии, ИК-спектроскопией и данными элементарного анализа.

Найдено, %: С 20,26; 20,30; Н 0,86; 0,90;

Сl 58,72; 58,80.

С4НгС140з.

Вычислено, %: С 20,00; Н 0,83; Cl 59,10.

Литературные данные: т. кип. 214 — 216 С;

Й 4 1,5740, Целевой ангидрид известен в виде бесцветной жидкости или в виде масла.

Прим е р, 2. В условиях примера 1 140 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащей 60% (0,25 моль) дихлорацетилхлорида и окиси трихлорэтилена, обрабатывают 0,1 моль уксусного ангидрида. Выход ангидрида дихлоруксусной кислоты 23 г (95%); т. кип.

95 — 100 С; и во 1,4770. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид. Выход 19 r (80% ); т. кип. 98 — 100 С/10; пр 1,4830.

Пример 3. В куб ректификационной колонки загружают 160 г окисленной массы, со4 держащей (в %): 89,4 дихлорацетилхлорида, 5,6 окиси трихлорэтилена, 3,5 хлораля и 1,5 трихлорэтилена, и 122 г уксусного ангидрида.

В условиях примера 1 получают 94 r (78,3%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип, 98 — 100 С/10 мм рт. ст,; и и 1,4820.

Пример 4. В куб ректи фикационной колонки загружают 300 г смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей (в % ):

23,5 хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 25,5 окиси трихлорэтилена, 45,8 трихлорэтилена, 5,5 хлораля, и 150 мл (1,5 моль) уксусного ангидрида. В условиях примера 1 получают 104 r (87%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип. 110 — 112 С/10 мм рт. ст,;

1,4800.

1. Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты на основе дихлорацетилхло25 рида, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве исходного сырья в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисле30 ния трихлорэтилена, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

35 2. Способ по п. 1, отл ичающи и ся тем, что в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую не менее 20% дихлорацетилхлорида.