Способ получения производных 2,3диамино-1,4- дифторантрахинона

Способ получения производных 2,3диамино-1,4- дифторантрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е () 462 818

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.10.72 (21) 1839948/23-4 с присоединением заявки № (51) М, Кл. С 07с 97/12

С 07с 49/80 (32) Приоритет

Государственный комитет (53) УДК 547.673.5.07 (088.8)

547.673.2.07 (088.8) Совета Министров СССР Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9 па делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 18.08.75

В ТБ

Е. П. Фокин, А. В. Константинова и В. А. Лоскутов Ф1). Щ 30ИРИ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИАМИН0-1,4ДИФТОРАНТРАХИ НОНА

Изобретение относится к способу получения неиз|вестных ранее производных антрахинона, которые находят применение в качестве полупродуктов для синтеза кубовых и цианиновых красителей.

Известен способ получения диаминодифторантрахинонов взаимодействием аминов с полифтор- или аминофторантрахинонами в среде органических растворителей. Однако по такому способу нельзя получить фторпроизводные 2,3-диаминоантрахинона.

Предлагаемый способ заключается в обработке 2-нитро-1,3,4-трифторантрахинона первичными или вторичными алифатическими аминами в неполярных растворителях, например в бензоле, с последующим восстановлением нитрогруппы известными методами (например, цинковой пылью в уксусной кислоте), Реакция протекает при комнатной температуре за 1 час выходом 70 — 80%. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Такой способ позволяет получить 1,4-дифторпроизводные 2,3-диаминоатрахинона, которые являются полупродуктами в синтезе кубовых и цианиновых красителей, отличающихся повышенной яркостью оттенков, прочностью к трению, мокрым обработкам и повышенной светостойкостью.

Пример 1. Через раствор 0,2 г 2-нитро1,3,4-трифторантрахинона в 20 мл бензола при

20 С пропускают газообразный аммиак в течение 5 мин. Смесь выливают в разбавленную соляную кислоту, органический слой промывают водой и фильтруют через небольшой слой

5 окиси алюминия II степени активности (бензол). Получают 0,14 г (70%) 2-нитро-3-амино1,4-дифторнатрахинона, т. пл. 260 — 262 С (хлороформ).

УФ-спектр, Л,.„н, (Ig е), нм: 263 (4,420), 303

10 (4,017), 333 (3,904), 406 (3,580).

Найдено, %: С 55,6; 55,2; Н 1,81; 1,92;

F 11,8; 12,0; N 9,73; 9,86.

C)4HgNgFg04

Вычислено, %: С 55,3; Н 1,98; F 12,5; IN 9,21.

15 К раствору 0,22 г 2-нитро-З-амино-1,4-дифторантрахинона в 10 мл ледяной уксусной кислоты при 70 — 80 С прибавляют при перемешивании в течение 30 мин 0,4 r цинковой пыли. Реакционную смесь фильтруют горячей, 20 фильтрат охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Органический слой промывают водой, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовыва. ют из нитробензола. Получают 0,14 г (70% j

25 2,3-диамино-1,4-дифторантрахинона в виде коричневых кристаллов, которые не плавятся до

360 С.

Найдено, %: С 61,0; 61,2; Н 3,20; 3,18.

С 4НеМ ГзОь зо Вычислено, %: С 61,3; Н 2,92.

462818

Составитель Ф. Стоянович

Техред E. Борисова

Корректор Н, Аук

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1965/13 Изд. № 481 Тираж 529 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3.

П р» мер 2. К раствору 0,2 г 2-нитро-1,3,4трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,056 r пиперидина и выдерживают при

20 С 1 час. Реакционную смесь встряхивают с разбавленной соляной кислотой, органический слой промывают водой, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают

0,2 г (80 ) 2-нитро-З-пиперидино-1,4-дифторантрахинона, т. пл. 177 — 179 С.

УФ-спектр, Лмаке. (1g е), нм: 256 (4,316), 303 (4,098), 384 (3,63i2), 455 (3,728).

Найдено, % . .С 60,9; 60,8; Н 3,60; 3,70;

F 10,7, 10,8; .N 7,38; 7,38.

С gН>4NjFgО °

Вычислено, %. С 61,3; Н 3,76; F 10,2; N 7,53.

0,2 г 2-нитро-З-пиперидино-1,4-дифторантрахинона восстанавливают по примеру 1 и получают 0,13 г (71% ) 2-амино-3-пиперидино.1,.4-дифтс рантрахинона, т. пл. 215 — 218 С (метанолбензол).

УФ-сйектр, Лмакс. (1g е), нм: 246 (4,322), 287 (4,400), 400 (3,736) .

Найдено, % . .С 67,3; 67,4; Н 4,97; 4,95;

F 10,7; 10,3; N 8,08 8,10.

С19Н16И2Р202.

Вычислено, . .С 66 6; Н 4,71; F 11,1;

N 8,18.

Пример 3. К раствору 0,2 г 2-нитро-1,3,4трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,05 г диэтиламина и выдерживают

1 час при 20 С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2. Получают 0,19 r (80%) 2-нитро-З-диэтиламино-1,4 - дифторантрахинона, т. пл. 105 — 107 С (метанол).

УФ-спектр, Лмакс, (1g е), нм: 254 (4,397), 300 (4,140), 447 (3,662).

5 Найдено, %. С . 60,6; 60,4; Н 3,83; 3,72;

F 10,5; 10,6; N 7,71, 7,73.

С ЯН i4NgFg04.

Вычислено, /о. С 60,0; Н 3,88; F 10,5;

N 7,77.

I0 0,2 г 2-нитро-Ç-диэтиламино-1,4-дифторантрахинона восстанавливают по примеру 1 и получают 0,09 r (50% ) 2-амино-3-диэтиламино-1,4-дифторантрахинона, т. пл. 145 — 146 С (метанол).

15 УФ-спектр, Лманс (1g в), нм: 246 (4,414), 294 (4,448), 404 (3,778).

Найдено, %. С 65,8; 65,9; Н 5,00; 5,06;

F 11,1; 10,9; N 8,62.

С зН зКзР Оз.

20 Вычислено, /о. С 65,5; Н 4,88; F 11,5; N 8,49.

УФ-спектры сняты на спектрофотометре

Unicam SP-700c в хлороформе.

Предмет изобретения

25 Способ получения производных 2,3-диамино-1,4-дифторантрахинона, отличающийся тем, что 2-нитро-1,3,4-трифторантрахинон подвергают обработке первичными или вторичными алифатическими аминами в неполярных

30 растворителях с последующим восстановлением и выделением целевых продуктов известными приемами.