Способ получения гидросодержащих циклосилоксанов

Способ получения гидросодержащих циклосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

° 1.:

1 !

О П И С А H И Е (и) 462843

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ фй (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.11.72 (21) 1844624/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Еюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 25.08.75 (51) М, Кл. С 08g 31/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. А. Южелевский, Н. Н. Федосеева и В. И. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ГИДРИДСОДЕРЖАЩИХ

ЦИКЛОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способам получения органоциклосилоксанов, используемых в производстве термостойких силоксановых полимеров.

Известен способ получения гидридсодержащих циклосилоксанов гидролизом гидридсодержащих силанов в спирто-водной среде при охлаждении с последующей отмывкой и сушкой гидролизата. Недостатком этого способа является небольшой выход смеси циклосилоксанов (-50 ).

Целью изобретения является разработка способа получения гидридсодержащих циклосилоксанов, обеспечивающего увеличения выхода целевого продукта. Эта цель достигается каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза органодихлорсилана при нагревании в органическом растворителе под действием смеси органической кислоты и алифатического спирта. Сущность способа заключается в том, что силоксаны линейного и циклического строения, содержащие гидридную группу у атома кремния, или их смесь, полученные гидролизом органодихлорсилана, подвергаются перегруппировке в ароматическом растворителе, например в толуоле, ксилоле, под действием смеси органической кислоты, выбранной из группы: трифторуксусная, перфтормасляная, и алифатического спирта, выбранного из группы: этиловый, бутиловый, в соотношении от 2: 1 до 1: 5, предпочтительно

1: 2, в среде растворителя в течение 2 — 4 час при температуре 100 †1 С. Температура кипения растворителя должна быть выше температуры кипения кислоты и спирта, иначе полученные циклосилоксаны при удалении растворителя могут превратиться в линейный полимер. По окончании процесса перегруппировки спирт, кислота и растворитель отгоняются из реакционной массы, и циклосилоксаны выделяются известными способами, например ректификацией. Выход до 85 /о.

При мер 1. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, охлаждаемую льдом, загружают 100 мл воды и

100 мл этилового спирта. При интенсивном перемешивании прибавляют из капельной воронки 25 г метилдихлорсилана. Реакцию про20 водят при температуре 7 — 12 С. Продукты гидролиза отмывают и высушивают. Выделяют 20- r масла — смеси линейных и циклических гидридсодержащих силоксанов — в соотношении 1: 1. Полученный продукт гидро25 лиза загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, добавляют 2 r перфтормасляной кислоты, 4 г бутилового спирта и 100 мл и-ксилола. Смесь кипятят

3 час при температуре 140 — 150 С. Выделяют

30 17 г смеси гидридсодержащих циклосилокса462843

32,5

34,3

24,0

9,0

Составитель Т. Хороших

Техред Е. Подурушина

Редактор Л. Ушакова

Корректор О, Тюрина

Заказ 1989/4 Изд. No 578 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нов с выходом 85 (в расчете на гидролизат) .

По данным Г КХ, полученная смесь циклосилоксанов имеет следующий состав (в вес. %):

Тетраметилциклотетрасилоксан 44,5

Пентаметилциклопентасилоксан 42,2

Гексаметилциклогексасилоксан 10,0

Гептаметилциклогептасилоксан 3,2.

Пример 2. В условиях примера 1 из 15 г линейных гидридсодержащих силоксанов получают 10 r смеси циклосилоксанов с выходом 65 /о.

По данным ГЖХ, полученная смесь циклосилоксана имеет следующий состав (в вес. %):

Тетраметилциклотетрасилоксан 33,5

Пентаметилциклопентасилоксан 52,0

Гексаметилциклогексасилоксан 14,4.

Пример 3. В колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают

15 r линейных гидридсодержащих силоксанов в 80 мл толуола, 1,5 r трифторуксусной кислоты и 3 r этилового спирта. Смесь кипятят

3 час при температуре 100 — 110 С. Выделяют

9 г смеси циклосилоксанов с выходом 60 /о.

По данным Г5КХ, полученная смесь циклосилоксанов имеет следующий состав (в вес. ):

Тетраметилциклотетрасилоксан 44,5

Пентаметилциклопентасилоксан 43,2

Гексаметилциклогексасилоксан 12,2.

Прим ер 4. В условиях примера 3 из 25 r хроматографически чистого гексаметилциклогексасилоксана получают 22,5 r смеси циклосилоксанов с выходом 90 /о.

По данным ГЖХ, полученная смесь имеет следующий состав (в вес. %):

Тетраметилциклотетрасилоксан

Пентаметилциклопентасилоксан

Гексаметилциклогексасилоксан

Гептаметилциклогептасилоксан

15 Предмет изобретения

Способ получения гидридсодержащих циклосилоксанов гидролизом органодихлорсиланов в спирто-водной среде с последующей отмывкой и сушкой гидролизата, отличаю2О щи йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, гидролизат подвергают каталитической перегруппировке смесью фторсодержащей алифатической кислоты, выбранной из группы: перфтормасляная, трифторуксусная, и нормального алифатического спирта, выбранного из группы: этиловый, бутиловый, в среде ароматического растворителя при температуре 100 — 150 С.