Способ получения -ацил-о-корбамоилпроизводных первичных аминоспиртов

Способ получения -ацил-о-корбамоилпроизводных первичных аминоспиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

».-I»,"; i .;: : .;-, » Я ь . „ " „г,,, 1л 3.„".т".;,,»»тт»вй

Г»».»» н»»„- — - „. опиСАни-е)

ИЗОБРЕТЕНИЯ (и) 463659

Сжоз Сооотсних

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.07.73 (21) 1946889, 23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 23.10.75 (51) М. Кл. С 07с 93/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.951.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ф. Г. Шепель, Т. Г. Сорочинская и Л. С. Кузьменко (71) Заявитель Кишиневский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛ-О-КАРБАМОИЛПРОИЗВОДНЫХ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОСПИРТОВ

R — С вЂ” NH — СН,— СН вЂ” 0 — С вЂ” NH — R, )! ) ))

0 R 0 где

R — с,н„ р-, н -, м=

R Н и = NOgCgH4

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных ранее N-ацил-0-карбамоилпроизводных первичных аминоспиртов, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известно, что азиды карбоновых кислот используются в качестве ацилирующего агента в синтезе пептидов.

Согласно предлагаемому способу, используя азиды карбоновых кислот для ацилирования аминоспиртов, получают новые N-ацил-0карбамоилпроизводные первичных аминоспиртов, обладающие ценными свойствами.

Полученные соединения имеют общую формулу

Способ их получения заключается в том, что соответствующий азид карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с первичным аминоспиртом в среде абсолютного диоксана.

Процесс ведут при температуре от 45 — 48 С до температуры кипения растворителя.

5 Способ отличается сравнительной простотой, доступностью исходных веществ и позволяет получать чистые целевые продукты с высокими выходами (до 85%).

I0 Пример, Получение N-ацил-0-карбамоилпроизводных первичных аминоспиртов.

В колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 0,5 моль соответствующего азида и 0,25 моль этаноламина или р-(и-нит15 рофенил)+оксиэтиламина и добавляют 50—

60 мл абсолютного диоксана. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 45—

48 С в течение 2 ч. Затем температуру реакционной массы повышают до температуры ки2О пения диоксана (100 — 101 С) и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока не перестает выделяться азот. После окончания реакции диоксан отгоняют, остаток закристаллизовывается. Выпавшие кристаллы очищают

25 перекристаллизацией.

N-Бензил-0 - фенилкарбамоилэтаноламин— белое кристаллическое вещество, т. пл. 190—

192 С (из метанола), выход 85%.

Найдено, %: N 9,72, 9,69; С 67,68, 67,72;

ЗО Н, 5,82, 5,62.

463659

Предмет изобретения

Составитель 3. Комова

Техред М. Семенов

Корректор О. Тюрина

Редактор Е. Хорина

Заказ 2271/3 Изд. Ио 1488 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С вН вОзИ. Мол. вес 284.

Вычислено, %. N 9,85; С 67,6; Н 5,63.

N-Бензоил-0-фенилкарбамоил - I1- (и-нитрофенил) - P-оксиэтиламин — светло-желтое кристаллическое вещество, т. пл. 180 — 181 С (из дихлорэтана), выход 78%.

Найдено, %. N 10,45, 10,41; С 65,26, 65,22;

Н 4,88, 4,73.

С вН вОвХз. Мол. вес 395.

Вычислено, %. .N 10,37; С 65,18; Н 5,63.

N-Никотиноил-О -(3-пиридил) - карбамоилэтаноламин — белое кристаллическое вещество, т. пл. 136 †1 С (из изопропилового спирта), выход 78%.

Найдено, %. N 19,63, 19,68; С 58,6, 58,56;

Н 5,01, 5,12.

С14Н140зХ4. Мол. вес 286.

Вычислено, /о. N 19,58; С 58,70; Н 4,9.

N-Никотиноил-0 -(3-пиридил)-карбамоил Р(n-нитрофенил) -P-оксиэтила мин светло-желтые кристаллы, т, пл. 189 — 190 С (из метанола), выход 69%.

Найдено, /o N 17,34, 17,31; С 58,9, 58,83;

Н 4,23, 4,28.

СгвНгтОвЬ1в. Мол. вес 407.

Вычислено, /о. .N 17,2; С 58,96; Н 4,17.

N-Изоникотиноил-О - (4-пиридил) - карбамоилэтаноламин — белое кристаллическое вещество, т. пл. 214 †2 С (из диоксана), выход 74 о/о.

Найдено, /в. .N 19,62, 19,65; С 58,57, 58,51, Н 4,81, 4,83.

CI4H 4O3N4. Мол. вес 286.

Вычислено, /о. N 19,58; С 58,70; Н 4,9.

5 N - Изоннкотиноил-О-(4-пиридил) - карбамоил Р-(n - нитрофенил)-P - оксиэтиламин— светло-желтое кристаллическое вещество, т. пл.

178 — 179 С (из изопропилового спирта), выход 68%.

10 Найдено, /о. N 17,37, 17,30; С 58,9, 58,83;

Н 4,23, 4,28.

С вНдОвИв. Мол. вес 407.

Вычислено, /о. N 17,2; С 58,96; Н 4,17.

1. Способ получения N-ацил-0-карбамоилпроизводных первичных аминоспиртов, о тл и20 ч а ю шийся тем, что первичные аминоспирты, например этаноламин или р- (и-нитрофенил) -р-оксиэтиламин, подвергают взаимодействию с азидами карбоновых кислот при соотношении исходных реагентов 1:2 и процесс

25 ведут при нагревании в абсолютном диоксане с последующим выделением цслевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что процесс ведут в интервале температур от

30 45 — 48 С до температуры кипения диоксана.