Способ получения производных гетеролиденоксазолонов

Способ получения производных гетеролиденоксазолонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Oll ИСАЙ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 11.12.73 (21) 1806161/

1974611/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51) М.Кл. С 07d 7/14

С 07с1 7/42

С 07d 65/12

С 07d 85/42 (32) Приоритет—

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 13.02.76 (53) УДК 547.787. .1 (088.8)

547.812 (088.8)

547.815 (088.8)

547.818. .1(088.8) Государственный комитет

Совета Министров СССР по делаы изооретеник и открытий (72) Автор изобретения (71) Заявитель

С. В. Кривун

Донецкое отделение физико-органической химии Института фызической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЛИДЕНОКСАЗОЛОНОВ

l

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — производных гетеролиденоксазолонов формулы 1 где Х вЂ” атом кислорода или серы;

R и R, независимо друг от друга,— атом водорода, алкил или арил;

R u R — атом водорода или пары групп

R — R и R — Ка вместе, независимо друг от друга, — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо.

Эти соединения могут быть использованы как физиологически активные вещества, а также в органическом синтезе.

Известен способ получения производных оксазолонов взаимодействием оксосоединений, например фталевого ангидрида, с гиппуровой кислотой в среде уксусного ангидрида, в присутствии ацетата натрия по методу

Плехля-Эрленмейера, однако этот способ не дает результата в случае применения в каче2 стве оксосоединений пиронов, тиапиронов и их производных.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение формулы II где Х, R, R, R и R3 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гиппуровой

15 кислотой в присутствии уксусного ангидрида и хлорокиси фосфора при кипячении в среде органического растворителя, например нитрометана или хлороформа, с выделением целевого продукта известными приемами.

20 Для лучшего проведения процесса предпочтительно сначала зациклизовать предельный оксазолон при кратковременном нагревании гип пуровой кислоты с небольшим избытком уксусного ангйдрида до образоваыия

25 однородной смеси с последующей отгонкой уксусной кислоты и избытка ангидрида в вакууме. Полученный 2-фенилоксазолон-5 кипятят с соединением формулы II в присутствии хлорокиси фосфора в инертном органи30 ческом растворителе.

463664

При этом целевой продукт часто выпадает уже при кипячвнии, иногда при охлаждении.

Найдено, %

Вычислено, %

Брутто-формула

С Н N

С Н N

2,6-Диметилпиранилиден

2,6-Дифенилпир анилиден

2,6-Дифенилтиапиранилиден

Флаиилиден

Ксантилиден

CigHiqNOq 7 I,6 4,9

71,3 4,8 5,4

5,3

60 187

77 246

3,3

СмНМОз 79,8 4,4 3,6

79,6 4,7

4,3 3,6

4,3 4,0

4,0 4,3

76,8

79,1

77,6

CxHiyNOqS

Cg4H„NOg

CnHisNOs

76,6

78,9

77,9

226

206

205

4,2

4,1

3,8

3,4

3,8

4,1

79

67

35

0 !!

Процесс можно проводить без отгонки избыточного ангидрида.

Пример 1. Общая методика синтеза производных гетеролиденоксазолонов.

Смесь 0,015 моль гиппуровой июслоты и

5 мл уксусного ангидрида нагревают при

105 — 107"С 10 мин. Избыточный ангидрид полностью удаляют в вакууме и к остатку прибавляют 0,01 моль гетероциклического соединения, 10 мл нитрометана и 1,8 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесь кипятят

15 мин с обратным холодильником. К охлаждавмой массе осторожно при охлаждении приливают 10 мл спирта. После охлаждения выпавший кристалличвокий продукт отделяют, промывают эфиром и сушат.

Пример 2. 2-Фенил-4- (2,6-дифенилпиранилиден) -оксазолон-5.

Насыщенный оксазолон, полученный нагреванием смеси 2,7 r (0,015 моль) гиппуровой кислоты и 3 мл уксусного ангидрида при

105 С до полного растворения кислоты, смешивают с 2,5 г (0,01 моль) 2,6-дифенилпирона-4 1,8 мл хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана. Реакционная смесь краснеет, разогревается и через несколько минут выпадает красный кристаллический продукт. Кипятят

15 мин и к охлажденной массе осторожно при охлаждении и перемешивании приливают

10 мл холодного спирта. После охлаждения целевой продукт отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Выход 3,0 r (76,7%), т. пл, 246 С (из диметилформамида).

Вычислено, % С 78,9; Н 4,4 N 3,6.

Найдено, %: С 79,6; Н 4,7; N 3,3.

Аналогично получают другие производные гетеролиденоксазолонов, приведенные в таблице, 25 Предмет изобретения

Способ получения производных гетеролиденоксазолонов формулы где Х вЂ” атом кислорода или серы;

R и R, независимо друг от друга, — атом

40 Водорода, алкил или арил

R u R — атом водорода или пары групп

R — R и R2 — R3 вместе, независимо друг от друга, — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо, отличающийся твм, что соединения формулы где Х, R, R, R и Ка имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гиппу55 ровой кислотой в присутствии уксусного ангидрида и хлорокиси фосфора при кипячении в среде органического растворителя,:например нитрометана, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

60 Приоритет исчислять с 03.07.72.