Способ получения производных формилпирана или формилбензопирана

Способ получения производных формилпирана или формилбензопирана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

„"„цо(.о::. ." .

gg итно-т -", ооийй иц vühýà (и) 463665

Своз Советских

Соцнвлнсти4еских

Реслублик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.10.73 (21) 1966728/23-4 (51) М. Кл. С 076 7/14

С 070 7/32 с присоединением заявки №

Государстееииый комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 31.07.75 (53) УДК 547.812.6 (088.8)

547.814.5 (088.8) (72) Автор изобретения

С. В. Кривун (71) Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ФОРМИЛПИРАНА ИЛИ ФОРМИЛБЕНЗОПИРАНА

СНО

О=C-О =у

I C-0Н в

gt f If

10

СОСООМа

ОСН

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — производных формилпирана или формилбензопирана формулы где R — атом водорода, R — атом водорода или фенил или R u

R вместе образуют бензольное кольцо, R" — атом водорода или фенил.

Указанные соединения находят применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ заключается в том, что соль производного 4-метоксипирилия формулы

О

С1О+ где R, R и R" имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гиппуровой кислотой при нагревании в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия, полученное производное пиранилиденоксазолона формулы где R, R и R" имеют указанные значения, 15 гидролизуют раствором щелочи при кипячении в водно-спиртовой среде с последующей отгонкой спирта и кипячением с раствором щелочи и последующим переводом образующейся промежуточно соли пиранилкетокисло20 ты формулы где R, R и R" имеют указанные значения, 30 в целевой продукт обработкой раствором

463665,. кислоты при кипячении в среде растворителя, например ацетона.

Пр имер 1.

2-фенил-4- (2,6 - дифенил) — пиранилиденоксазолон-5. месь 3,62 г (0,01 моль) 2,6-дифенил-4-метоксипирилийперхлората, 2 r (0,11 моль) гиппуровой кислоты, 0,042 r (0,05 моль) ацетата натрия в 15 мл уксусного ангидрида нагревают на водяной бане 1 ч. После охлаждения осторожно приливают 10 мл холодного спирта. Смесь оставляют на несколько часов в холодильнике и отфильтровывают оранжевый оксазолон; промывают его спиртом, водой и снова дважды спиртом и сушат. Выход 3,5 г (89,5%), т. пл. 246 С (из диметилформамида — ДМФА).

Найдено, %: С 79,6; Н 4,3; N 3,5.

С26Н17МО3.

Вычислено, %: С 79,8; Н 4,4; N 3,6.

2,6-Дифенил-4-формил-4Н-пиран.

Смесь 3,91 г (0,010 моль) полученного азолактона, раствор 4 г NaOH в 36 мл воды и

80 мл спирта кипятят около 5 ч, прибавляют

20 мл воды и отгоняют 100 мл растворителя.

Остаток кипятят на масляной бане еще 5 ч и охлаждают. Образовавшийся кристаллический продукт отделяют, сушат и суспендируют в

30 — 40 мл ацетона. К горячей суспензии приливают 2,5 мл соляной кислоты в 5 мл воды и нагревают. Выделяется углекислый газ, и продукт растворяется; к раствору приливают

20 мл горячей воды и оставляют кристаллизоваться формилпиран; после охлаждения последний отфильтровывают, промывают холодным спиртом, дважды водой и снова спиртом.

Выход желтого кристаллического продукта

2,5 г (95,4%), т. пл. 205 — 206 С (из толуола).

Найдено, %: С 82,4; Н 5,34.

CiSH «O2.

Вычислено, %: С 82,5; Н 5,34.

Пример 2, .

2-Фенил-4-флавилиденоксазолон-5.

Получают аналогично пиранилиденоксазолону из 2-фенил-4-метоксибензопирилийперхлората с выходом 40,5% т. пл. 206 С (из

ДМФА).

Найдено, %: С 79,0; Н 4,1; N 3,9.

Вычислено, %: С 78,9; Н 4,1; N 3,8.

2-фенил-4-формилбензо-4Н-пиран.

Кипятят 3,65 r (0,01 моль) флавилиденоксазолона с 40 г 10%-ного NBOH в 80 мл спирта в течение 4 ч. К смеси приливают

20 мл воды и отгоняют 100 мл растворителя.

Остаток кипятят еще 4 ч, охлаждают, отфильтровывают желтый пластинчатый продукт и сушат. Суспензию полученного кристаллического продукта в 50 мл ацетона нагревают до кипения и приливают раствор 3 мл НС1 в

7 мл воды, а затем 10 мл теплой воды и оставляют в холодильнике. желтый кристаллический продукт отделяют, промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход 1,7 г (72% ), т. пл. 207 С (из толуола).

Найдено, %: С 81,7; Н 5,1.

С16Н1202.

Вычислено, %: С 81,4; Н 5,1.

Предмет изобретения

Способ получения производных формилпи10 рана или формилбензопирана формулы

СНО

15 где R — атом водорода, R — атом водорода или фенил или R и R вместе образуют бензольное кольцо, R" — атом водорода или фенил, отличающийся тем, что соль производного 4-метоксипирилия формулы

ОСН

g1×

С104з

30 где R, R и R" имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гиппуровой кислотой при нагревании в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия, полученное производное пиранилиденоксазолона формулы

45

СОСООМа

R" где, R, R и R" имеют указанные значения, 50 в целевой продукт обработкой раствором кислоты при кипячении в среде растворителя, например ацетона. где R, R и R" имеют указанные значения, гидролизуют раствором щелочи при кипячении в водно-спиртовой среде с последующим переводом образующейся промежуточно

50 соли пиранилкетокислоты формулы