Способ получения м-триметилсилилфенил-1,1- дигидроперфторалкилфосфатов

Способ получения м-триметилсилилфенил-1,1- дигидроперфторалкилфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К,АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 463674

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.11.73 (21) 1971678/23-4 (51) М.Кл. С 07f 9/08

С 07f 7/08 с присоединен))ем заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (23) Приорптет—

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опуоликовапия описания 20.10.75 (53) УДК 547.2G 118 128. .07(088.8) (72) Лвторы изобретения М. И. Кабачник, Н. Н. Годовиков, В. В. Писаренко и В. M. Литвинова (71) Заяв)гтель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (51) СПОСОБ ПОЛ ЧЕНИЯ, -ТРИМЕТИЛСИЛИЛФКНИЛ-1,1-ДИ ГИДРО П ЕРФТО РАЛ КИЛ ФОСФАТОВ

)c.„-п,,:,)„))си.„,),а,с„.>r,o)„v)o)(ocn,)cã.,), г,,-,, „

)Co О) I(CH)-,CiCohyO ) „F)O)1-, „

"21 - и (Hgo) (tcHд ghlcgHg0) P)ol (7)cF )QCcB)3 х J

Изобретение относится к области синтеза неизвестных раисе фспиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих наряду с 1,1-дигидропсрфторалкильным радикалом .н-триметплсилильпую группу в одном пли двух фепнльных радикалах и соответству)ощих общеп формуле где g =- 0 — 1; х =- 1 — 2; а = 0 — 3.

Соединения такого типа являются жидкостями с низкой температурой застывания и могут быть использованы в качестве пластификаторов, негорючих смазок, присадок и гидравлических жидкостей.

Известен спосоо получения (л-триметилсилилфснил) -диэтилфосфинатов или фосфатов взаимодействием натрисвой соли триметилси. лилфенола с соответствующими хлорангидридами кислот фосфора. Известным способом полу гяют целевые продукты с невысоким выходом — до 50 io, Кроме того, указанные соединс)гия во взаимодействие с фторированным спиртом пе вводились.

5 Согласно изобретению способ получения .и-триметилсилилфенил- 1,1 -дигидроперфторалкилфосфатов заключается в проведении реакции фосфорилировяния .)l-триметилсплил. триметилсилоксибензола хлорангидридямп кислот фосфора в присутствии металлов 1 и

Il группы периодической системы, или их солей, пли их гидратов, или их смеси в качестве катализатора с последующей обработкой полученного при этом лт-триметилсилилфеппл20 хлорфосфата для замещения оставшихся атомов хлора 1,1-дигидроперфторалкиловым спиртом и выделением целевого продукта известными приемами по схеме

463674

Предмет изобр ет ения

Составитель М. Коротеев

Техред М. Семенов

Корректор А. Дзесова

Редактор Е. Хорина

Заказ 4362 Изд. № 1325 Тира к 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

NOT, Загорский филиал

3 гдеу=0 — 1;х=1 — 2;а= — 0 — 3.

П р и и е р 1. Фенил- я-триметилсилилфенил-1,1-дпгидроперфторбутилфосфат.

Смесь 17,8 г я-трпмстилсилилтримстплсплоксибензола, 31,5 г фенилдихлорфосфата и

200 мг СаС1з нагревают в течение 2 ч при

165 — 175 Ñ, отгоняя образующийся в ходе реакции триметилхлорсилан (9,5 мл) . Реакционную смесь перегоняют, выделяя фракцию с т. кип. 186 — 187"C при остаточном давлении

8 ° 10 з мм рт. ст. Далее 15 r полученного продукта, 10,8 r 1,1-дигидроперфторбутанола и 200 мг СаСIз нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч при 140 — 170 С до полного окончания выделения НС1. Реакционную смесь перегоняют, выделяя с выходом

74% фенил-и-триметилсилилфенил-1,1-дигидроперфторбутилфосфат; т. кип. 139 С (10 мм) рт ст ) . п 2в 1 4603 Уо4 1 2226

Наидено, lo. С 45,07, 45,07; Н 3,87, 3,96;

P 6,18, 6,01; Si 5,15, 5,19; F 26,93, 26,94.

С19Н2004Р 51Р7.

Вычислено, /о.. С 45,23; Н 3,99; P 6,14;

Si 5,56; F 26,36.

Пример 2. л-триметилсилилфенилбис- (1,1) -дигидроперфторбутил) -фосфат.

Смесь 17,8 г л-триметилсилилтриметилсилоксибензола, 27 мл хлорокиси фосфора, 40 мг

CaCI2 6НвО и 200 мг Мд нагревают в течение 2 ч при 90 — 120 С, отгоняя образующийся триметилхлорсилан (8 мл).

Реакционную смесь разгоняют, выделяя

4 фракцию с т, кип. 120 С при остаточном давлении 10 4 мм рт. ст. 7,5 г полученного продукта, 11,7 г 1,1-дигидроперфторбутанола и

200 мг СаС1в нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при 100 — 170 С до полного окончания выделения НС1. С выходом 63 /О выделяют триметилсилилфенилбис- (1,1-дигидроперфторбутил) -фосфат, т. кип. 110 С (10 мм рт. ст., и " 1,3906, (Ро4 1,1312.

Найдено, /o. С 34,41, 34,05; Н 3,01, 3,04;

Si 5,26, 494.

C>)H(gOgPSiF

Вычислено, lo. С 33,75; Н 2,80; Р 5,07;

Si 4,60.

Способ получения м-триметилсилилфенил- I,1-дигидроперфторалкилфосфатов, отлача ои1ийся тем, что хлорангидриды кислот фосфора подвергают взаимодействию c,è-триметилсилилтриметилсилоксибензолом в присутствии каталитического количества металлов 1 и 11 группы периодической системы, или их солей, или их гидратов, или их смесеи с последующей обработкой полученного при этом и-триметилсилилфенилхлорфосфата 1,1-дигидроперфторалкиловым спиртом при нагревании и выделением целевого продукта известными способами.

2. Способ по п. 1, отличаюцийся тем, что процесс ведут при 100 — 175 С.