Способ получения 0,0-диарил-1арилоксиацилокси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Способ получения 0,0-диарил-1арилоксиацилокси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((() 463676

Союз Советских

Социалистических

Республик (бl) Допол нительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.11,.73 (21) 1968911, 23-4 с лрисоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.03,75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 2б.09.75 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241,07 (08 8.8) (72) Авторы изобретения Л. Д. Протасова, T А. Климова, P. С. Клопкова и Н. К, Близнюк (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАРИЛ-1(АРИЛОКСИАЦИЛОКСИ)-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛфОСфОНАТОВ (Ar0) 2 Р— Г)Н вЂ” 0 — 5 — Н20Ат

1 II

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений, а именно 0,0-диарил - 1 - (арилоксиацилокси)2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы где Аг и Аг — замещенный или незамещенный фенил или нафтил, которые обладают пестицидной активностью и vîãóò найти применение в качестве фунгицидов, гербицидов, а также препаратов комплексного действия.

Известен способ получения 0,0-дифенил(l-акроилокси-2,2,2-трихлорэтил) - фосфоната с выходом 42 /о реакцией 0,0-дифенил- (1окси-2,2,2-трихлорэтил) -фосфоната с хлорангидридом акриловой кислоты, взятым в четырехкратном избытке, в присутствии карбоната натрия. Попытки использовать этот способ для синтеза предложенных фосфонатов пе привели к положительным результатам.

Согласно изобретению способ получения

0,0-диарил-l- (арилоксиацилокси) - 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключается во взаимодействии эквимольной смеси 0,0-диарил-lокси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната и хлорангидрида арилоксиалкилкарбоновой кислоты с третичным амином в инертном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс согласно предлагаемому способу

5 можно проводить смешением реагентов при

10 — 30 С с последующим нагреванием реакционной массы до 40 — 50 С. Конечные продукты при этом получаются с хорошим выходом и легко выделяются обычными приемами.

IO Пример. Получение 0,0-ди- (2-этилфенил) -1 - (2,4 - дихлорфеноксиацетокси) — 2,2,2трихлорэтилфосфоната

К смеси 0,01 г моль 0,0-ди-(2-этилфенил)15 l -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната и 0,01 г. моль хлорангидрида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 40 мл безводного хлороформа при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор 0,01 г.моль триэтиламина в 10 мл хлороформа. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 1 ч при 40 — 45 С, охлаждают, хлоргидра; триэтиламина отмывают водой, раствор сушат сернокислым натрием и вакуумируют. В остатке с выходом 98 /О получают вещество в виде вязкой жидкости (п з 1,554); при стоянии кристаллизуется, т. пл. 115 — l lб С.

Найдено, о/О. С 48,18; Н 4,02; Сl 2б,83 Р

4,7б.

ЗО С26Нз4С1вОвР, Сб

СО

CD

СО сР

Сб

CD 4»

tQ

Сб (О

° » 4 ,0

С 4

CO

Сб

CO (О

Сб

СТб »

СО

»

СЧ

Сб

tQ

cD

С 4

tQ (tQ

С 4 о х

44 ( (.Э

Е р

CD

ОЪ

Сб

СЧ

Сб

СО (CO

С> с »

СО

С(СЧ

Сб

CD

СО

tQ

С>

СО

»4»

Сб

СЧ бо с »

СО

CD

CO

С 4

Сб

Сб

Ч

СО

СЧ

С>

»»

Сто

М сСО

»

CO 4(т4» а о о х о а о

Ж о а о

Д=

o" а о о

v а о о

2=

o" а о о х

v" а о

v х о а о о ж" о а о о

z. о а о о

z о а о о о а о

î

z. о а о

v х" о а, о о

v а о о

z о а» о о

Ф

z о а. о о х"

Сб

СЧ

Сб

tQ Ф (-б

С 4 С»

»(tQ

»

СО Ф (CO

Сб 4»

cD

СЧ

Ch

»Ч

GO

С 4

Сб

С 4

CD

СЧ

СЧ

Сб

СЧ

tQ

Сб

CI>

»

С

СО

° (»

00 (О

СЧ

Сб

Об 4»

D( (cD

Сб

СО

СО

ОЪ

° (D(Мф3

СВ

C7(Сб

СО

С(tQ (С0

Сб

СО

CD

Сб

Сб 4(GO

»»

0О

СЧ (О б °

GO

С>

М »

Ф !

С.б

С:б

Сб

С (»(»Ч !

Сб

»Ч!

Сб

»Ч

»ф» х" о о с » ( о (СЧ и о о » х о

СЧ

z о о с3(Ы

С4

z о о 3» (2"

С4 х о о ф б

2=

СЧ

v

»Ф б

К о

СЧ

v о с4»

2. о

Р4

Д: о (б» л о

v Ф

СЧ

v с4»

2: о о .Ф х

v о .Ф х о Ф

СЧ

v 0»

СЧ х о Ф

СЧ

z о о

К

Я 1» х о са

z о о, И

СО ж

z о о

С0

CD

СЧ

z х о

CD

Ж" о х

« !

tQ х о х о о

v

С4 х о о

v (Ю

СЧ

z" о

v

Сб

«Г ( Ф

v о

1

ССб

СЧ х

v

tQ

»(б»

СЧ х сУ х о (») о (ж

v х

С 4

z о о

v о

СЧ

z о

z о

СО

v х

М

4»

cG

ы

D в

О

° 9 (Ж !

»

D» о

К х а

l» (СЧ

СЧ

СЧ

Ж

О

И о бф

Х .г

ccl

М о

Х о ж а

I ж а

ccl

6 о

С4

СР

СЧ ж )

1 . =о !

<Р

ЬЪ (44 Ч (Гюб Т 4 !

Р4 — О

СЧ

<Р

% h îõíä

463676

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Текред М. Семенов

Редактор E. Хорина

Корректоры: Л. Денискина и И. Позняковская

Заказ 2086/14 Изд. № 1250 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

1ипогра<рия, пр. Сапунова, 2

Вычислено, о/о: С 48,73; Н 3,78; С1 27,66; P

4,83.

В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, константы и данные анализа которых приведены в таблице.

1. Способ получения 0,0-диарил-1- (арилоксиацилокси) -2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов, 10 отличающийся тем, что эквимольную смесь 0,0-диарил-1-окси-2,2,2 - трихлорэтилфосфоната и хлорангидрида арилоксиалкилкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с третичным амином в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отл ича ющи и ся тем, что процесс ведут при 10 — 50 С.