Способ получения фенолов группы кумастрола
Патент 464581
Авторы
Способ получения фенолов группы кумастрола
Иллюстрации
Реферат
О П И С А" -Н И Е
ИЗОБРЕТИ НИ Я
<»>46458) Союз Советских
Социалистических, Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 08.08,73 (21) 1955737/23-4 (51) М. K. CO7d7,, 30
С 07d 5/16 с присоединением заявки— (23) Приоритет—
Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 29,09.75
Государственный rîìêòåò
Совета Министров СССР
II0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.587.51..07 (088.8) (72) Авторы огзобретепия
А. А. Шамшурин и Л. А. Влад
Институт химии АН Молдавской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ ГРУППЫ
КУМЭСТРОЛА
Изооретение относится к способу получения фенолов группы кумэстрола, обладающих ценными свойствами.
Известен способ получения кумэстрола из его дпацетата путем омыления последнего спиртовым раствором едкого кали. Однако в известном cl11о"обе омыление:.проводят в щелочной среде. В этих условиях процесс сопровождается образованием побочных продуктов, так как лактонный цикл в щелочной среде расщепляется и фенольные группы оки "ляются, при этом выход целевого п родукта снижается и процесс осложняется, так как побочные продукты приходится отделять.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Достигается это тем, что дезацетилпрование проводят с помощью фторида калия. Дезацетил прова ние проводят преимущественно водноспиртовым раствором фторида калия чрч температуре водяной бани, в атмосфере инертного:газа, причем получают целевой продукт с .количественным выходом.
Применение предлагаемого способа позволяет исключить агрессивную щелочную среду, ведущую к образованию побочных продуктов, и в мяпких условиях с количественным выходом получать фенолы группы кумэстрол а.
Пример 1. К нагретой до кипения суспензии 1 г (0,0024 М) триацетата 11-оксикумэстрола (Стимол-410) в Г50 мл спирта приливают раствор 3,44 г (0,0366 М)
КР 2Н О в 50 лл 85% -ного водного спирта.
Во избежание потемнения смеси через реакционную смесь все время п ропускают азот.
После получасового кипячения на водяной бане триацетат полностью растворяется и начинает выпадать осадок 11-оксикумэстрола.
Через 1,5 час реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают. Выход 0,7 г (100%), т. пл. 348 — 350 С.
Продукт хроматографически чист и иден15 тичен с заведомым образцом 11-оксикумэстрола (растворитель бензол-этилацетат 8: 1 на силуфоле).
Пример 2. К раствору 0,19 г (0,005 М) диацетата кумэстрола в 20 л л спирта приливают раствор 0,48 г (0,005 М) Кг . 2НеО в
10 лил 85%-ного водного спирта. Раствор становится желтым и появляется опалесценцпя.
На гревают его на водяной бане в течение
3 час. Ход реакции контролируют методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в системе этилацетат-бензол 1: 2. Спирт отгоняют, остаток разбавляют водой. Выпавший осадок кумэстрола отфильтровывают и высушивают. Выход 0,13 г (99%), т. пл. 235—
464581
Предмет изоoретенпя
Составитель В. Пастухова
Техред 3. Тараиенко
Редактор E. Гончар
Корректор 8. Гутман
Заказ б17/!084 Изд. № 583 Тирани 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Тпп. Харьк, фил. пред. «Патенть
П р и и е р 3. К раствору 0,35 г (0,01 М) диацетата диэтилстильбэстрола в 20 мл спирта п риливают раствор 0 8 г (О 085 Ч)
E(F 2Н О в 10 мл 85%-ного водного спирта.
Смесь кипятят в течение 2 час. контроль за ходом реакции осуществляется методом тонкослойной хроматографии (пластинки — силуфол, растворитель — бензол-этилацетат
8: 1).
Избыток спирта отгоняют, остаток разбавляют водой. Выпавший нри этом осадок диэтилстильбэстрола отфильтровывают. Выход
0,27 г (100% ), т. пл. 147 †1 С (из ацетонитрила).
Продукт идентичен с заведомым образцом диэтилстильбэстрола.
Способ получения фенолов группы кумэстрола путем дезацетили рованпя сооТВрТсТ10 вующих ацетатов, отлиипюи,ийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, дезацетилирование проводят с помощью фторлда калия.