Способ получения производных тиазол-5-альдегида

Способ получения производных тиазол-5-альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

. « 4 ;г т, -: ..

O ll H C A" H H4

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

« 464587

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.10.73 (21) 1966746/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 29.09.75 (5i) М, Кл. С 07d 91/24

С 07с1 91/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и откр тий (53) УДК 547.789.1 2. ,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Н. Баранов, P. О. Кочканян, А. Н, Заритовский, Г. И. Белова и И. П. Бородай

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии АН Украинско" ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ТИАЗОЛ-5-АЛ ЪДЕГИДА

Изобретен Ie относится к новому способу получения производных тиазол-5-альдегидов, I

Известен способ получения тиазол-5-альдегидов методом Макфейдена-Стивенса, заключающийся в превращении этиловых эфиров тиазол-5-карбоновых кислот в гидразиды, синтезе на их основе сульфонильных производных и разложении их до тиазол-5-альдегидов.

Hr - P0C13)в 1Фл

Предл агаемый апосоо,позволяет получать как известные, так и новые 2-окси-4-хлортиазол-5-альдегиды.

Пример 1. 2-окон-4-хлортиазол - 5 - альдегид.

К 10 лл (0,13 л) охлажденного до 0 С о д иметилформамида прикапывают при охлаждении 17,7 л л (0,19 л ) хлорокисп фосфора и добавляют 11,7 г (0,1 л ) тиазолидиндиона2,4. Медленно поднимают температуру до

75 С и выдерживают реакционную массу прл

Выход целевого продукта =20%. .Однако этог способ многостадпен и имеет низкий выход целевого продукта.

С целью упрощеHIM процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается новый способ получения производных т щзол5-альдегидов, за ключающиися .в том, что ñoответствующий тиазолпдиндион-2,4 подвергают действию дпметилформамида (ДМФА) в следе хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известным с7особом. Выход целевого продукта 65 — 73 /е.

Процес. "осуществляют 70 схеме этой температуре в течение 2,5 час, а затем

15 лин при 100 С. Реакционную массу разлагают льдом. Осадок опделяют на фильтре, промывают небольшим количеством холодной зоды. Дополнительное количество продукта извлекают путем экстрагирования фпльтрата серным эфиром. Получим светло-желтый кристаллический продукт, растворимый в воде, а7иртах, хлороформе. Выход — 65%, т. «7л. 219 С (с разл.) пз пропанола.

Найдено, %: С 29,7; С1 21,5; N 8,7.

СqН28МО2С1.

464587

Предмет изобретения

Составитель Т. Титова

Техред Т. Курилко

Редактор Е. Гончар

Корректор В. 1 утман

Заказ 6!7/1084 Изд. ¹ 583 Тираж 529 Подпнс гое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Вычислено, %: С 29,4; Cl 21,7; N 8,6.

Пример 2. 2-оксо-3-метил-4-хлор-5-формил-Д4-тиазолин.

К 12,3 мл (0,16 м) охлажденного до 0 С диметилформамида медленно прикапывают при охлаждении 12,8 мя (0,14 м) абсолютной

РОСlз. Затем:прибавляют 18,3 г (0,14 м)

З-метилтиазолидиндиона-2,4. Смесь медленно нагревают до 40 С и выдерживают прп 40—

55 С в течение 1 час. Повышают температуду до 75 С, прикапьввают 12,8 мл (0,14 м)

РОС!з и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 час. Кратковременно гповышают теми1ерату ру до 100 С (10 — 20 мин) и выливают охлажденную массу на лед. Осадок отделяют на фильтре, промывают водой, эфиром. Получают желтый кристаллический продукт, растворимый B спиртах, бензоле, гексане. Выход — 73%, т. пл. 125 — 126 С из гексана.

Найдено, %: С 33,9; Н 2,5; $18,4; CI 19,9.

С5Н4К$О,Сl.

Вычислено, %: С 33,8; Н 2,4; $18,0;

Cl 20,0.

Пример 3. 2-оксо-3-фечил-4-хлор-5-формил-Д4-тиазолин.

К 11 мл (0,15 м) охлажденного до О С дпметилформамцда прп«апывают 26 мл аосолютной РОС13 и .добавляем 13,9 г (0,14 м)

3-фенплтиазолидпндиона - 2,4. Выдерживают реакционную смесь при температуре 85 С в течение 2-х час,,а затем, медленно поднимая температуру, в течение 4-х час при 100 С.

После этого 20 мин выдерживают реакционную смесь прои 125 — 130 С. Смесь разлагают льдом. Осадок отделяют на фильтре и про10 мbIBàþò водой, Получают желтый кристалличес кпЙ IIpo+QKT, pBcTBopH IBIÉ B:спиртах, сусной кислоте, хлороформе. Выход — 67%, т. III;I 174 — 175" из хлороформа.

Найдено, %. С 49,7; Н 2,6; Cl 14,5.

C IIIHI;NSO, Cl.

Вы ьнслено, %. С 50,6; Н 2,5; С1 14,8, 2о С:Icco5 получения производных тиазол-5альдегида, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесса и повышения выхода целевого продукта, соответствующий тиазолидиндион-2,4 - одвергают действию диметилформамида в среде хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известным способом.