Способ получения , 0,0-тетра (триметилсилил) замещенных бис0-аминофенолов

Способ получения , 0,0-тетра (триметилсилил) замещенных бис0-аминофенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

>464590

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09,07.73 (21) 1944593, 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 29.09.75 51) М. Кл. С 07f 7/10

Тосударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, Г. С. Бондаревский, П. М. Валецкий, А. И. Калачев, С. В. Рогожин, Ю. A. Давидович, С. В. Виноградова и Г. М. Цейтлин

Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N О, О -ТЕТРА (ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)-ЗАМЕЩЕННЫХ БИС-ОАМИНОФЕНОЛОВ

Однако бис-о-аминофенолы ранее в подобную реакцию не вовлекались. Это дает возможность получать мономерные соединения высокой частоты, стабильные при хранении с высокой реакционной способностью.

Предлагаемый способ получения N,N,0,0 тетра- (триметилсилил) -замещенных бис-о-аминофенолов заключается в обработке бис-оаминофенолов триалкилсилилдиалкиламинами, взятыми в избытке, например до 50% от расчетного, при нагрсвании, например, до температуры кипения триалкилсилилдиалкиламина.

Изобретение касается способа получения новых соединений-Х,N О,О -тетра (триметилсилил) -замещенных бис-о-аминофенолов, которые могут найти применение как исходные продукты для синтеза ряда ценных полимерных соединений.

Известно, что взаимодействие, спиртов, фенолов, дифенолов и других протонсодержащмх соединений с аминосиланами является общепр и|нятым методом силильной защиты аминной и гпдроксильной функциональных групп.

Н N 12 0

- R . ÐÊÊ", 8, й1 Н - 1 ff(11 54

НО

К $i0 0(В ) Бт

R =1115

+МНК2, где Е=О <Н2

В = 2115 1

Выделение и очистку получаемых ной разгонной реакционной смеси. Выход цеN,N,О,О -тетра (лриметилоилил) - замещенных 15 левого продукта составляет 85 — 90% от теобис-о-аминофенолов осуществляют фракцион- ретического.

464590

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Текред Т. Курнлко

Редактор E. Гончар

Корректор В. Гутман

Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. «Патент»

Пример 1. Получе.ше 3,3 -ди-(триметилсилил) амино-4,4 -д.f (триметилсилил) оксидифенолового эфира.

В трехгорлую колб; емкостью 100 мл, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, барботером для ввода инертного газа, насадкой Вюрца с прямым холодильником, помещенную на силиконовую баню, загружают после тщательной продувки ишертньв газом 5 г 3,3 -диампно-4,4 -дпокспдифенилового эфира (0,22 ноль) в 24,6 лд триметилсилилдиэтил азина (0,13 моль) . Температуру в бане поднимают до 120 С и при непрерывном перемешпвании ведут реакцию 2—

3 час в токе инертного газа. В ходе синтеза отгоняют в качестве побочного продукта диэтиламин, по окончании выделения которого судят о завершении процесса. Полученный продукт переносят в колбу Кляйзена и подвергают фракционной перегонке под вакуумом (остаточное давление 5. 10 лм рт, ст,) в токе инертного газа. При температуре 40—

70 С отгоняют изоыток трпметплсилилдиэтнамина; затем основной продукт, отбирая фракцию с температурой кипения 218 — 220 С. лЬ

Синтезированный продукт представляет собой свстложелтую прозрачную вязкую жидкость п =1,5145, медленно затвердевающую при стоянии. Температура плавления твердого продукта 38 — 40 С. Выход продукта 85—

90% от теоретического.

Элементный анализ 3,3 -ди-(триметилсилил) аяино -4,4 -ди(триметилсилил) оксиднфенилового эфира.

Вычислено, %: С 55,33; Н 8,51; % 5,38;

Si 21,56.

С24 441 128 4 - 3.

Найдено, о/о. С 55,32, 55,06; Н 8,94, 8,67;

W 5,50, 5,75; Si 21,50, 21,47.

Строение 3,3 - ди (триметилсилил) амипо - 40

4,4 -ди (триметилсилил) оксидифенилового эфира подтверждается также ИК-спектром.

Продукт хорошо растворим в бензоле, хлорированных растворителях, серном эфире, тетрагидрофуране и др.

Пример 2. Реакцию проводят так же, как в примере 1, за исключением того, что вместо 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилового эфира берут 4,4 -диамино-3,3 -диоксидифенилметан 5 г (0,022 л оль).

Получают с выходом 85 — 90% от теоретического 4,4 -ди (т риметилсилил) амино-3,3 -ди (триметилсилил) оксидифенилметан, светложелтую прозрачную вязкую жидкость (фракция с т. кип. 234 — 235"CI5 10 л4м рт. ст., и " = 1,5130).

Продукт хорошо растворим во многих органических растворителях, как и в примере l.

Аналогичным ооразом были получены:

2,2-бис(3,3 — ди (приметилсилил) амино"4,4 -,ди (триметилсилил) оксидифенил-пропан. (Жидкость с т. кип. 224 — 226 С!5 10 — л л4 рт. ст., и" = 1,5080).

3,3 -ди (триметилсилил) амино-4,4 -ди (три метилсилил) оксидифенилметан (Жидкость с т. кип. 223 — 224 С/5 - 10 мм рт. ст., и2з =1 5259).

9,9-бис(3,3 -ди (триметилсилил) амино-4,4 ди (триметилсилил) оксидифенил - флуорен. (Твердое вещество, т, пл. 75 — 77 С, т. кип.

315 — 317 С/5 - 10 мм рт. ст.)

Строение вновь полученных соединений подтверждают ИК-спектры и результаты определения элементного анализа.

1. Способ получения N,N,0,0 -тетра-(триметилсилил) -замешенных бис-о-аминофенолов, отличающийся тем, что бис-о-аминофенолы подвергают взаимодействию с избытком триалкилсилилдиалкиламином при нагревании в атмосфере инертного газа с последующим выделен иом целевого продукта иэвестньгми приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры кипения реакционной массы.