Способ получения эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот
Патент 464592
Авторы
Способ получения эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот
Иллюстрации
Реферат
с о 464592
Союз Советских
Социалнстическнх
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.04.73 (21) 1909899/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—
Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11
Дата опубгтикования описания 29.09.75 (51) М. Кл. С 07f 9 22
С 07f 9/24
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изабретеннй н открьггнй (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Ю. А. Стрепихеев, П. С. Хохлов, В. А. Колесова и А. В. Баталина (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного
Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ
N-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ КАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ
1 2
А P — N — C — ХВ !! !! .0 1т 0
ClgP N — CCl С1 С вЂ” N — С-XB Р— N — С вЂ” XR
HXB, EHA Л
1 Л 1 |!
0 В 0 0 8 0 0 B 0
Изобретение касается спосооа получения эфиров N-фосфорилированных карбаминовых кислот общей формулы: где R, R — низший алкил;
Х вЂ” к ислород или сера;
А — алкокси-, арокси-, амидо-, меркаптогруппа, KoTclpbte находят применение B качестве физгиологических активных веществ.
Известен способ получения эфиров N-$ocфорилированных карбасмHHQBbIx кислот взаимодействием натриевых производных уретанов с хлорангидридами кислот фосфора в среде инертного растворителя.
В качестве растворителей можно использовать, например, эфир илн четыреххлорснстый углерод.
С пособ позволяет синтезировать различно замещенные при атомах азота и фосфора эфиЭтот способ, аднако, связан с необходимостью использования металлического натрия.
Целью изобретения является упрощение
s сгпособа и возможность получения новых пестицидных препаватов и других физиологически активных веществ за счет использования в качестве исходных реагентов xëoðàíãèäðèдов N-àëêèë-N-дихлорфосфорилкарбаминовых
10 кислот.
Способ заключается в том, что хлорангидрид N-алкил-N-дихлорфосфорилкарбампновой кислоты подвергают, взаимодействию последовательно с соединениями общей формулы
15 R ХН и АН, где К, Х и А — имеют приведенные значения, в присутствии акцепторов хлористого водо рода, например триэтиламнна, при тем пературе от — 30 до +20 С в среде инертного растворителя.
ipbr М-фосфорилированных карбаминовых кислот.
Строение целевых продуктов подтверждается данными ИК-спектров.
25 Пример 1. Этиловый эфир N-метил-N-ди464592
Предмет изобретения
Составитель Л. Захаров
Т2хрвд Т. 1(урилко
Корректор В. Гутман
Редактор Д. Пинчук
Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» этокссифосфорилкарбаминовой кислоты. К охлаждаемому до мггнус 20 С раствору 0,04 моль хлорангидрида N-метил-N - дихлорфосфорилкарбаминовой кислоты в 20 лл абсолютного эфира прибавляют 0,12 лголь этилового спид- 5 та в смеси с 0,12 ноль триэтплампна. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, поднимая температуру до комнатной. Отделяют осадок солянокислого триэтиламнна, удаляют растворитель, остаток перегоняют в ва- 10 кууме, получают 54,о продукта с т. кип. 68—
70 С/0,3 лг,тг рт. ст.; н- " 1,4295.
Найдено, %. С 4083; Н 762; P 1340;
N 5,38;
СзНдаХРОз. 15
Вычислено, %: С 40 20; Н 7 54; P 13 01;
N 5,85.
Пример 2. Этиловый эфир iU-метил-Nбис — (диэтиламидо) - фосфорилкарбаминовой кислоты, К 0,04 моль хлорангидрида N-метил- 20
N-дпхлорфосфорилкарбаминовой кислоты в абсолютном эфире прибавляют при перемешиванни при минус 20 С смесь 0,04 лголь этанола и 0,04 моль триэтгглаъгина. Затем при этой же температуре прибавляют раствор
0,16 лоль диэтиламина в эфире. Реакционную массу перемешивают 1 час, поднимая температуру до,комнатной. Отделяют осадок солянокнгслого диэтиламина, из раствора удаляют раствор итель, остаток перегоняют в вакууме и,получают 52% продукта с т. кип. 59—
60 С/0,1 лглг рт. ст.; п", 1,4460.
Найдено, %: С 48,85; Н 9,93; P 11,08;
N 13,86.
С зНззХзРОз.
Вычислено, %. C 49,20; Н 9,57; P 1060
N 14,33.
Способ получения эфиров N-фосфорплированных карбаминовых кислот общей формулы:
А Р— Х вЂ” С â€” XR !! ii
О R О где R, R — низший алкил;
X — кислород или сера;
А — алкокси-, а рокси-, амидо-, меркаптогруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, хлорангидрид N-а.пил-N-дихлорфосфорилкарбаминовой кислоты подвергагот взаимодейстниго последовательно с соединениями общей формулы R XH и АН, где R, Х и А имеют приведенные значения, в присутствии акцепторов хлористого водорода, например триэтила мина, при температуре от — 30 до +20 С в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными способами.