Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов

Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

®

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

<»)464595

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.06.73 (21) 1928889/23-4 с:присоединением заявюи— (23) Приоритет—

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 29.09.75 (51) М. Кл. С 0719,. 40

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М. Г. Зимин, А. А. Собанов и В. А. Пичугин

Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2.3-ТРИС (ДИАЛКИЛФОСФОНО) ПРОПАНОВ

0 0

l1 11

R,Ð вЂ” СН вЂ” СН вЂ” CH — Р г

О=РВт

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно получению новых соединений 1,2,3-трис(диалкилфосфоно)пропанов, которые могут найти применение в качестве полидентантных лигандов, экстрагентов, поверхностно-активных соединений, пластификаторов.

Известен способ получения 1,2-бис(диалкилфосфоно)пропанов взаимодействием бромистого аллила с диалкилфосфористым натрием. Однако описанный способ не приводит к получению 1,2,3-трис(диалкилфосфоно) пропанов.

Описывается с пособ получения 1,2,3-трис (диалкилфосфоно) пропанов общей формулы: где R — алкокснл, алкил, арил, который заключается во взаимодействии эпигалоидгидринов общей формулы где Х вЂ” Cl, Вг, с натриевым:t производными непо"",ных эфиров кислот фосфора общей формулы RgPHO(3), значение R в формуле (3) то же, что и в формуле (1) в среде органического растворителя, например, бензола.

Первой стадией реакции является образование Р, у — эпоксифосфоната, который далее взаимодействует с неполными эфирами кислот фосфора с раскрытием окисного цикла.

Образующиеся оксипроизводные фосфоновых кислот в процессе реакции дегидратируются до непредельных фосфоновых эфиров, которые присоединяют по кратной С=С связи вторую молекулу неполного эфира. При этом независимо от характера раскрытия окисного цикла однозначно образуются 1,2,3-трис (дпалкилфосфоно) пропаны формулы (1).

Строение полученчых соединений подтверждено данными элементарного àíà".èçà, ИК, КР и ЯМР P"-спе лрамп. Чистота контролировалась методом тоцкослойной хроматографии. (Пример 1. Получение 1,2,3-трис(диэтилфо =Фоно) пропана.

В трехгорлую- колбу, сйабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 льг сухого бензола, прп перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют 41,4 г (0,3 лоль) ф этплфосфита.

464595

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Текред Т. Курилко

Фъ

Редактор Е. Гончар

Корректор В. Гутман

Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина, далее смесь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3 — 5 час. Охлажденную смесь нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольный раствор сушат над безводньв| сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 27,6 г (65% ) 1,2,3-трис (диэтилфосфоно)пропана. Т. кип. 187 — 189 С,, 2 Etм рт. ст. и-", 1,4521, d,2" 1,1747, МКп найдено 104,09; вычислено 104.07.

Найдено, %: С 39,61; Н 7,69; P 20,31

С!5Н3509рз.

Вычислено, %: С 39,82; Н 7,74; Р 20,54.

В спектрах ЯМР P наблюдается один сигнал трех эквивалентных атомов фосфора с 6P5E= — 21 м. д. К|=0,46 (на силуфолах

UV = 254, элюент — смесь этанола и ацетона

1: 1).

П р и и е р 2. Получение 1,2,3-трис(ди-нпропилфосфоно) пропана.

В трехгорлую колбу, снабженную обра гiHbEM холодильником, капельной воронкой El механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 мл сухого бензола, при перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют 49,8 г (0,3 моль) ди-и-пропилфосфита. После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают

9,25 г (0,1 моль) э|пихлор гидрина, после окончания экзотермического эффекта реакционную смесь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3 — 5 час. Охлажденную смесь нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают

50 мл воды, бензольный раствор сушат над безводным сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 32,1 г (60% ) 1,2,3-трис (ди-н-.про пилфосфоно) пропана, т. кип. 213—

214 С/2 мм рт. ст., п. в 1,4570; гУстаЯ бесцвет15 ная жидкость.

Найдено, %: С 47,15; Н 8,65; P 17,50

С2!Н4709рз.

Вычислено, %: С 47,01; Н 8,76; P 17,35.

R,=0,73 (на силуфолах UV=254, элюент—

20 смесь этанола и ацетона 1: 1).

Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфос25 фоно) п1ропа нов, отличающийся тем, что эпигалоидгидрины подвергают взаимодействию с натриевыми производными неполных эфиров кислот фосфора в среде органического растворителя с последующим выделением целе30 вого продукта известными приемами.