Способ получения полиалкилгалогеналюмоксанов

Способ получения полиалкилгалогеналюмоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

10 4646О2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ

Ооюз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.01.74 (21) 1988192/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.03,75. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 08.09.75 (51) М. Кл. С 08g 33/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Н. Корнеев, Ю. Л. Лелюхина, E. Г. Корабельникова и А. С. Чепкасова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛ ИАЛКИЛ ГАЛОГЕНАЛЮМОКСАНОВ в,ч f олв ой,, 25

Изобретение касается способа получения полиалкилгалогеналюмоксанов, которые могут найти применение в качестве компонентов катализатора при полимеризации полярных мономеров, диеновых углеводородов, олефинов.

Известен способ получения полиалкилгалогеналюмоксана медленным гидролизом соответствующих галоидзамещенных алюминийалкилов.

Такой метод характеризуется небольшой скоростью реакции, маленьким выходом и загрязненностью конечных продуктов.

Согласно предложенному способу для увеличения выхода и чистоты полиалкилгалогеналюмоксанов подвергают взаимодействию полиалюмоксаны общей формулы где R — алкил, n=25 — 30, с алюминийгалогенидом при температуре от

0 до 150 С в среде углеводородного растворителя и атмосфере инертного газа.

После удаления растворителя и алюминийдигалогенида при пониженном давлении получают с хорошим выходом полиалкилгалогеналюмоксаны. Причем реакцию можно проводить и с полным замещением алкильных групп в полиалкилалюмоксане на галоген.

Пример 1. В круглодонную колбу (объем

0,25 л) ротационного испарителя, снабженного вращающимся устройством для перемешивания, воронкой с противодавлением, обратным холодильником, загружают в токе инертного газа 26 г А1С1з, затем из воронки дозируют 60 мл 50%-ного раствора полиизобутилалюмоксана в бензоле. Полученную таким образом реакционную массу кипятят при пере10 мешивании в течение 1 часа при температуре

80 С. После чего проводят отгонку растворителя(бензола) и изобутилалюминийдихлорида при температуре 150 С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст.

15 Получают 12,5 r хлорированного полиалюмоксана, который представляет собой желтоватый порошок, растворимый в бензоле. Выход полимера составляет 83,3%.

Состав полученного продукта

20 Вычислено, %: О 19,3; Аl 33,7; Cl 47,0.

Мол. вес 2160

Найдено, %: С 2,0; О 19,6; Аl 33,4; Сl 46,0.

Мол, вес 2200

Химическая формула продукта

CI,А1 — (ОАIОI) „— ОАI Сl, Пример 2. В аналогичных условиях примера 1 загружают 8,45 г А1С1з и 80 мл

30 30 -ного раствора полиизобутилалюмоксана

464602

@ A)0AIC1) (ОЫ- авэо-С Н9)- ОМС1а

Предмет изобретения

R,л1 (ОАвэ Олв2

Составитель В. Комарова

Редактор Т, Загребельная Техред Т. Курилко

Корректор О. Тюрина

Заказ 2500/15 Изд. М 578 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 в бензоле и проводят реакцию с последующим удалением примесей. При этом получают 16,2г продукта. Выход полимера составляет 75%.

Состав полученного продукта

Вычислено, /о. С4Нв 43,8; О 16,05; AI 27,9;

Сl 12,25

Мол. вес 2600

Найдено, %. .С4Н 45,2; О 16,3; Аl 26,5;

Сl 12,0

Химическая формула синтезированного поли алкилгалогеналюмоксана

Пример 3. 30 г полиэтилалюмоксана растворяют в 30 r бензола. Полученный раствор приливают к 60 г AIBr>, реакционную массу перемешивают и нагревают аналогично примеру 1. Затем удаляют растворитель при температуре 150 С и пониженном давлении. При этом получают 40 г продукта, химическая формула которого

Выход полимера составляет 97 /о.

Состав полученного поли алкилгалогеналюмоксана

Вычислено, /о . .С2Нз 16; О 15,4; Al 27;

Br 41,6

Мол. вес 2700

Найдено, : С2Нв 15; О 15,7; Al 27,2;

Бг 42,1

П р и мер 4. В четырехгорлую колбу объе"пом 05 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холо4 дильником, загружают 32,6 г АIСlз и охлаж. дают ее до — 10 С. Затем из капельной ворон ки медленно добавляют 150 мл диэтилового эфира так, чтобы температура не превышала

5 0 С.

К полученному эфирату хлористого алюминия при 0 С добавляют 30 г 50%-ного раствора полиметилалюмоксана в бензоле. Все растворители перед употреблением подвергают осушке. Реакционную массу выдерживают при

0 С в течение 30 мин, а затем температуру повышают до 35 С и начинают отгонку растворителей, постепенно повышая температуру до

100 С. Далее проводят вакуумную отгонку растворителя при 150 С и остаточном давлении 2 мм рт. ст. в аппарате ротационного типа. Получают 14 г твердого белого порошка следующего состава, % . .Al 33,6; О 18,9;

Сl 57,5, мол. вес 1780. Полученный продукт

2О хорошо растворим в бензоле. Структура всех полученных соединений подтверждена ИК. спектрами.

Способ получения полиалкилгалогеналюмоксанов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты полиалкилгалогеналюмоксанов, подвергают взаимодействию полиалюмоксаны общей формулы где R — алкил, п=25 — 30, с алюминийгалогенидом при температуре от 0 до 150 С в среде углеводородного растворителя и атмосфере инертного газа.