Способ получения цианметильных производных о-карборанов

Способ получения цианметильных производных о-карборанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И..С.А" Н.М Е

И ЗОБРЕТЕН ИЯ к автоескам свидетвльству

Союз Соеетскик

Социалмстииескик

Республик (1)) л466ОЬФ Ъ

{61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) >ÿâëå8024.04 73 (21) 1915016/23-4 с присоединением заявки №

{23) Приоритет

{43) Опубликовано25 02.76.Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания 29.03.76 (51) M Кл.

С 07 Р 5/02

С 07 9 107/02

Гасударстввккмк кюмктет

Свввтв Мкилстрвв СССР вв делам кввбрвтеккк а вткрыткк

{53) УДК

547.244.07 (088.8) I (?2) Авторы изобретения Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, В. А. Панкратов и H. П. Левина (71) Заявитель

Институт элементоорганических . соединений A Н СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ о-KAPEOPAHOB

MI (æ)

К С Юа+ЙЙ НгЮ-2-С С СН,Ю

Xo/ о/

®1() Н10 310Н10

Изобретение относится к способу получения цианметильных производных о-карборанов, которые могут найти применение в синтезе термостойких сополимеров.

Известен способ получения цианметиль ных производных о-карборанов путем вза- имодействия амида баренилуксусной кислоты с пятиокисью фосфора.

Такой способ характеризуется низким выходом целевого продукта (30%), многостадийностью, сложностью технологического оформления.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрошение процесса.

Это достигается за счет проведения ре акции взаимодействия между натриевыми, производными.о-карборанов и хлорацетонит. рилом.

По предлагасмому способу цианметиль-, ные производные о-карборанов получают взаимодействием нутриевых производных о-карборанов с хлорацетонитрилом в жило ком аммиаке при температуре -40 до -60 (:

:с выделением целевого продукта известны-., 10 ми приемами.

На1риевые производные о-карборанов го о товят при температуре от -40 до -60 С в жидком аммиаке металлированием их по

С-Н связям. амидом натрия.

Схема реакции

465089

3=Н. СН3, С 5.

Реакция натрий о-карборанов с хлорацетонитрилом протекает практически мгновен-. . ° но. Выход целевых цианметильных замешен-, и ных о-карборанов составляет 60-90%.

Пример 1. К амиду натрия (из

0,6 гйа) в 50 мл жидкого аммиака добаво ляют при -40 С 3,16 r (0,02 моль) 1-метил-о-карборана в 10 мл абсолютного эфи- )О ра и перемешивают при етой температуре

40 мин. Затем медленно прикалывают при о

-60 С 2 мл хлорацетонитрила. Через 10 мнн, реакционную массу осторожно выливают в

200 мл воды и добавляют 100 мл бензо- i15 ла. Органический слой отделяют и высушивают над Mg8oq . После отгонки растворителя остаток в гексане пропускают через нрлонку с АЩ . Получают 3,10 r (807)

1-метил-2-цианметил- о-карборана; т.пл.

138-139 С (гексан); 4 (С= Ц) 2260 см

Найдено,%: С 30,60; Н 7,60; Й7,23.

С H1155B11OON.

Вычислено,7o: С 30,41; Н 7,67; N7,10.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2,88 г о-карборана получают 1,28 r (35%) 1-цианметил-о-карборана; т.пл. 115116 C (гексан); 1) (C N) 2260 см" ».

Найдено,%: С 26,48; Н 7, 3 6; N 7, 70.

4 13 1С

Вычислено,%: С 26,25; H 7.15; N7,64.

Пример 3 ° Аналогично примеру 1 из 4,4 r 1-фенил-о-карборана получают

3,5 r (707) 1-фенил-2-цианметил-о-каро борана; т.пл. 115-116 С (гексан); ) (С=И) -1

2260 см

Найдено,%: С 46,35; Н 6,623 Й5,41.

C1100H1177BllP, Вычислено,%: С 46,29; Н 6,66; Й 5,46.

Формула изобретения

Способ получения цианметильных производных о-карборанов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, натриевые производные о-карборанов подвергают взаимодействию с хлорацетонитрилом в жидком аммиаке при о температуре от -40 до -60 С с выделением

: целевого продукта известными приемами.

Составитель О. Минаева

Редактор В. Загребельная Техред А. Демьянова Корректор И. Гоксич Заказ 1 03 Тираж 57 6 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППГ! "Патент, г, Ужгород, ул. Гагарина, 101