Способ получения бензолсульфонилмочевины

Способ получения бензолсульфонилмочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

465783

Союз Соаетских

Социалисти»4еских

Республик (61) Зависимый от патента— (51) М.Кл. С 07с 127/16

С 07с 143/84 (22) Заявлено 27.05.67 (21) 1159184/

1443578/23-4 (32) Приоритет 28.05.66 (31) Г493291Ъ б/12о, 18.04.67 F521521Vu/12о (33) ФРГ

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР во делам изобретений и открытии (53) УДК 547.495.2. .07 (088.8) Опубликовано 30.03.75.

Бюллетень М 12

Дата опубликования описания 20.10.75 (72) Лвторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Вебер, Вальтер Аумюллер, Карл Мут и Руди Вейер (ФРГ) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЪФОНИЛМОЧЕВИНЪ1

l5

Настоящее изобретение относится и способу получения новой бснзолсульфонилмочсвины общей формулы

X — СΠ— -N — У вЂ” Аг — SOg — Н вЂ” СΠ— NH — Г, R или ее соли, где Лг — фенилен;

1», — низкомолекулярный алкил, низкомолекулярный фенилалкил или прсимущественпо водород;

1»",— циклогсксил, двузамещенный метильной и алкоксигруппами с

1 — 2-атомами углерода; хлорциклогексил; 4-метилциклогексенил; спиро- (5,5) -ундецил- (3) -формулы экзо-трицикло- (3, 2, 1, 0 2 ) -октан формулы димстил- или 4,4-диэтилциклогексил;

Х вЂ” а: фенил, имеющий в качестве заместитоля 7 и Г, причем Z и Z могут быть одинаковыми или различными;

Z — водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил, фенилалкоксил, фенилалкил, циклоалкоксил, фенил, феноксил, низкомолекулярный ацнл, бcíçoèë, трнфторметил, оксил, нпзкомолекулярный ацилоксил, — СК, — ХО2, Z — водород, галоид, низкомолекулярный алкнл, алкоксил, алкоксиа Iкоксил, ацилокснл, оксил;

Х вЂ” б: кроме того, может означать нафтильный радиакл, в данном случае замещенный однократно илн двукратно галоидом, низкомолекуляр ым алкилом, ннзкомолскулярной алкокси- или оксигруппой, тетрагндронафтильный или инданильный радикал; тиофеновый радикал, в данном случае однократно или двукратно замещенный алкилом, фенилалкплом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, алкеноксилом, фенилалкокснлом, арилом, галоидом; тетраметиленовый или триметилентпенильный остаток (причем значение Х, обозначенное Х вЂ” а, является предпочтительным);

465783

3 — уг.я:B o+op o+i t d Il цепь с числом мов углерода от 1 до 3, преимущественно группировка †СИ вЂ СН вЂ .

Низкомолекулярпый алкил имеет 1 — 4 атомов углерода в составе прямой или разветвленной цепи.

Низкомолекулярный ацил — ацильпый остаток с числом атомов углерода от 1 до 4, с прямой или развствленпой цепгпо.

В соответствии с приведенными выше определениями 1 может означать, например метил, этил, пропил, бутил, бензил, !3-фепилэтпл. Соединения, у которых К представляет водород, являются предпочтительными.

В качестве примера группировки, служащей для образования «мостика», можно назвать следующие: — СН вЂ”, — СН вЂ” Cl-1 —, — СН вЂ”,!

СНЗ вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” ) — СН вЂ” СН вЂ” )! сн, — СН,--СН вЂ”.!

СНз

Среди них являются предпочтительными те, у которых бензольное кольцо связано с карбамидной группой посредством двух атомов углерода.

Фенильный остаток, обозначенный в формуле, является преимущественно незамещенпым. Однако он может также быть однократно или многократно замещенным галоидом, низшим алкилом или низшей алкоксигруппой.

Он может иметь заместители в орто-, мета- и пара-положении, причем пара-полохкение является предпочтительным.

Полученные соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

В литературе известен способ получения бснзолсульфокислот путем окисления бензолсульфиновых кислот известными окислителями, такими, как перманганат калил в инертных растворителях.

Предложенный способ заключается в том, что соответственно замещенную бепзолсульфинил- или бензолсульфенилмочевину окисляют известными окислителями, такими как перманганат калия в инертном растворителе.

Предложенный способ позволяет получить новую бензолсульфонилмочевппу, обладающую ценными свойствами.

П р и м ер. N- (4- { p- (2-метокси-5-хлорбензамидо) -этил) -бензолсульфонил) -N -(4,4-диметилциклогексил}-мочевина.

А, 3,4 r 4,4-диметилциклогексилмочевипы растворяют в 30 мл пирндипа. Прн добавлении 4- { P- (2-метокси- 5 -хлорбензамидо)-этил ) -бензолсульфинилхлорида. Получен из

7 г 4- { {3- (2-метокси-5-хлорбепзамидо) -этил) Предмет изобретения

Способ получения бензолсульфонилмочевины общей формулы

30 Х вЂ” СΠ— N — V — Ar — SOz — МН вЂ” СΠ— NH — Ri !

R или ее соли, где Аг — фенилеп;

R — пизкомолекулярный алкил, пизкомолекулярный фенилалкил или преимущественно водород;

R -- циклогексил, двузамещенный метильной и аклоксигруппами с

1 — 2 атомами углсрода; хлорцнклогексил, 4-ыетилциклогсксенпл; спиро- (5,5) -упдепил- (3) формулы

40

45 экзо-трицикло- (3, 2, 1, 0 -" -октап формулы

55 диметил- или 4,4-диэтилциклогексил;

Х вЂ” а: фенил, имеющий в качестве заместителя Z и Z, причем Z и Z могут быть одн60 иаковыми или разными;

Z — водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил, фен алкоксил, фенилалкил, циклоалкоксил, фепил, феноксил, 55 пнзкомолекулярпый ацил, бснзоил, трифтор4

-бспзолсульфнновой кислоты и тиопилхлорида (наступает легкое разогревание). Прозрачный раствор через 15 мин вносится в смесь ледяной воды и разбавленной соляной кисло5 ты, полученный осадок отфильтровывают, промывают 1%-ным аммиаком. После перекристаллизации осадка из метанола получаюг N- (4- { P- (2-метокси- 5 -хлорбепзамидо)-этил ) -бепзолсульфинил) -N - (4,4-диметил10 циклогексил) -мочеви ы; т. пл. 135 — 137 С (с разлож.).

Б. 1 г полученной выше мочсвипы растворяют в диметилформамндс и при нагревании добавляют водный раствор персмапгапата ка15 лия в избытке.

После отфильтровывания двуокиси марганца добавляют воду и разбавленную соляную кислоту, и полученный осадок псрекрпсталлизовывают из метанола, 20 Получают N- (4- { p- (2-метокси-5-хлорбензамидо) - этил } - бензолсульфопил) - N - (4,4-диметилциклогексил) -мочсвину; т. пл.

177 †1 С.

465783

Составитель М. Кабанов

Редактор Л. Герасимова

1(орректор О. Тюрина

Изд. № 1325 52о

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ 4362

Подписное

МОТ, Загорский филиал метил, оксил, низкомолекулярный ацилоксил, — CN, — М02., Z — водород, галоид, низкомолекулярпый алкил, алкокснл, алкоксиалкоксил, ацилоксил, оксил;

Х вЂ” б: кроме того, может означать нафтильный радикал, в данном случае замещенный однократно или двукратно галоидом, низкомолекулярным алкилом, низкомолекулярной алкокси- нли оксигруппой; тетрагидронафтильный или инданильный радикал; тиофеновый радикал, в данном случае однократно или двукратно замещенный низгним алкилом, фенилалкилом, алкоксилом, алкоксиалкилом, алкеноксилом, фенилалкоксилом, ари6 лом, галоидом; тетраметиленовый пли триметилтиенильный остаток;

У вЂ” углеводородная цепь с числом атомов углерода от 1 до 3, предпочтительно группа — СНа — СН вЂ”, отличающийся тем, что соответственно замещенную бензолсульфинилил бензолсульфенилмочевину подвергают взаимодействию с окислителями, таким как перманганат калия, и полученный при этом

1р продукт выделяют в виде свободного соединения или соли известным способом.

Приоритет по признакам:

28.05.66 при Х, R, У и Лг — все значения радикалов Х, R, У и Лг, à R> означает дп15 метил- или 4,4-диэтилциклогексил;

18.04.67 при Р— все остальные значения.