Производные ортофенилендиамина

Производные ортофенилендиамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

йе тевье Щй,.а ф

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ к ьетоимомю свидвтельствю

Союз Советских

Социалистических

Республик (11! 465906 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 17.11.72 (Я)!1846бб3/23-4 с присоединением заявки 1нн (53) М. Клг

С 07 С 87/58

Гааударатвенный квинтет Саввтв Миниетроа СССР аа делам нзееретений н атиретнй (23) Приоритет(43) Опубликовано 05.10.77- втоллетень ЮЗ (53» ДК 547.233..07 (088Я ) (45) Дата опубликования описания!26.12.77

К. А. Нуриджанян,.Н, П. Буланова, Э, А. Двойченкова, М. А. Санин, Г, В. Соловьева и В. И, Монова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ОРТОФЕНИЛЕНЙИАМИНА

10!

Изобретение относится к новым производным ортофенилендиамииа, являющимся биологически активнымн соединениями, которые могут найти применение в «ачестве!фут» гипидов. .б

Известен фунгипид - производное орто- фениленциамина обшей формулы

ЯН-й -КЯ-й 003

Х

В1 О Зз где Х -галоид, алкил или а«лкоксигруппа .

P - алкин; г7 н !7 водород или алктщ

Я - водор од, алкил, алкоксикарбонил, пи«поел«ил, арал«ил, фенин, адил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил или) и Яа вместе со связываюшим азотом могут образовывать гетероииклическую группу.

Однако укаэанные производные ортофени- 26

2 ленднамнна не обладают достаточной биологической активностью против некоторых возбудителей грибных заболеваний растений.

С иелью расширения ассортимента эффективных средств для борьбы с возбудителем грибных заболеваний растений предлагается ранее неописанное производное.ортофенилендиаммна обшей формулы

М мн4-е-аееа

Х ии-)-ян- -(а ОМ, ® где Х, У - водород, галонд, алкил, алкоксигрунпа или нитрогруппа, 1т - алкал или замешенный алкил, арил или замешенный арил

Я,Я водород или алкил; и - принимаетзначения1,2,3 или4.

Р

Указанные соединения получают взаимодействием й! -карбалкокси (карбарилокси) тиокарбамоил -ортофенилендиамина с арил\

465906

Соединения формула . Вычислент.

N °

Выход, Ж

Теплеу

Найдено, % с н с.1 дг.аз

Ъ„50, 82

19 1-192 12,28

12, 14

С,й Н,-, С4 12,84

И4806

193-194 12,83

12.6 1

194-195 12,01

12,11

С,йй, Сф 11,89

N420$

Табл ица 2

Концентрация ", % по д.в.

Подавление роста мицелия, %

Препарат

0,003

75,0

0,003

89,5

0,003

0,003

88,0

Цинеб (эталон) 85,0 оксиацилизоцианатом в среде растворителФ или без него с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1, К раствору 1 77 r (0,01 моль) феноксиацетилизоцианата: в

30 мл бензола прибавляют 2,25 г,: (p,01 моль) 9 -карбометокситиокарбамоил « ортофенилендиамина и перемешив паэт реакционную масс;. 1 ч при 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом и зфиЦ -Карбометокситиокарбамоил-

° H -(2-метил-4-хлорфеноксиацетилкарбамоил) -о-фенилендиамин

К -Карбометокситиокарбамоил- и -(4-хлорфеноксиацетилкарбаI моил)- О -фенилендиамин

У

М -Карбометокситиокарбамоил-!

" И -(2,4-дихлорфеноксиацетилквр- бамоил)-о-фенилендиамин

Заявляемые вещества испытывались в лабораторных и тепличных условиях и-про»явили высокую фунгицидную активность и отношении мицелия фнтопатогенного гриба, деФ ревоокрашивающего гриба, плесневого гри- ° ба, стеблевой ржавчины пшеницы.

° Методика и результаты испытаний приве двиы в следующих примерах и таблицах.

Пример 3. Токсичность препаратов и отношении вегетативных органов гриба

Veikuria иаечиабв (Сооке)Ю nt.

Я -Карбометокс итио карбамоилфенокси-ацетилкарбамоилофенилен циам ян

1 и -Карбметокситиокарбамоил- М

-(4-хлорфеноксиацетилкарбамоял)-о-фениленд намин

Й -Карбометоксктиокарбамоип- л

-(2,4-д ихлорфеноксиацетилкарбамоил )-о-фенилендяамин

4 1 ром s сушат. Получают 3,4 г Я -карбометокситиокарбамоил- N -феноксиацетилкарбаk моил-ортсфенилендиамина выход 84%, т.пл.

196-197 С (с разложением}.

Найдено,%: Щ 14,24, 14,09.

С® Н

Вычислено,Ж: Й 13,93.

П р.и м е р 2. Согласно примеру: 1 псь- щ лучают соединения, приведенные в табл. 1, ь фунгицидная активность против вегетатйв ных органов гриба, g, j ypqgg$

465906

Подавление роста мицелия, Ъ

Концент-. рация е% по д.в.

Препарат

СИ.фоЬа & о и

С.hevba t от

96

0,00 16

0,0008

0,0016

0,0008

92

79.

96

0,00 16

0,0008

81

Пентахлорфенол (этилен) .

98

0,0.0 16

0,0008

81

Т-аблица 4

Эффективность препаратов против мучнистой росы огурцов

К -Карбметокситиокарбамоил-фенокснацетил-.

«арбамоил-о-фениленд намин К «Карбметокснтиокарбамоил- К

1-(акнор внокоеааееннкарбамов!) О-фенв\ененамин

0,05

84,0

0,05

99,6

0,05

Р9е6

Пример 4. Активность препаратов против грибов, поражающих неметалличес» кие материалы.

Фунгицидную активность препаратов.против грибов, поражающих неметаллические материалы,. изучают методом, описанным в примере 3.

И -Карбметокситиокарбамоил-фенокс иацетил ка рбамо ил-офениленд иа м ин

Н -Карбметокситиокарбамоил»

- Ц -(4-хлорфеноксиацетил1 карбамоил ) -о-фенилендиамин

Ц -КарбметокситиокарбамоилН -(2,4-дихлорфеноксиацетилl карбамоил ) -фенилендиамин

Пример 5. Эффективность препаратов против мучнистой росы огурцов.

Препараты против мучнистой росы огур- цов испытывают в тепличных условиях. Сорт огурцов Многоплодный BCXB. Листья растений опрыскивают водной суспензией прела= . 35 рата, а затем после высыхания инокулируют . суспензией гриба, содержащей 200 тыс. конидий в 1 см.з. Степень подавления развн, Й -Карбметокситиокарбамбип-(2,4° диялорфеноксиацетилкарбамонл) о-фен иленд намин

В качестве тест-объектов используют да.:. ревоокрашиваюший грибС PadOSpo iu n 6ЕМ bcgr urn link есневый гриб С с<ц оп пг

P Pobosurn k u н к е.

Активность тфЖаратов против грибов, рарушйтелей материалов, приведена в табл. 3..

Табл иuà 3 тия болезни определяют по следующей мето:дике: устанавливают процент развития болезJ ни (по плошади листа) по шестибалльной шкале. 3атем определяют процент подавлеI о ния развития боаезни по формуле Эббота:

I . (pp, где А — процент развития болезни в контроле,  — процент развития

:болезни в последующем варианте. Результаты приведены в табл. 4 и 5.

465906

Продолжение табл. 4

Коппена» рации,Ъ под. в.

Препарат

3 4 -Карбметокситиокарбамоил- И

-(2-метил-4-хлорфеноксиацетилкарбамоил)-о-фениленд намин

0,05

64,0

99,8

Каратан; (эталон) 0,05

Развитие болезни в контроле 87%. Таблица 5 щифективность препаратов против мучнистой росы огурцов

} -Карбметокситиокарбамоил-фен эксиацетйлкарбамоил-о-фениленд намин

91,9

96,4

98,4 о

99,8

61,0 . 71,0

90,4

9Э,О

0,006 0,012

0,025

0,050

40,0

55„0, 73,085,0 е

К -Карбметокситиокарбамоил- К -(4-хлорфенокси1 ацетилкарбамоил )-снфенилендиамин

99.6

99,6

99,8

100,0

87,0

92,0

96,0

98,0

96,0

99,0

99,0

99,6

71,0

84,0

° 94,0

И -Карбметокситиокарбамоил-.

- Я -(2,4-дихлорфенокси3 ацетилкарбамоил) -о-фениленд намин

99,1

99,8

99,8

99,8

94,0

87,0

99,0

85,0

Каратан (эталон) е

45,0

89,0

92,0, 97,0

97,2

99,8

99,8

98,8

0,006

0,012

0,025

0,050

87,0

83,0

98,0

99 8

Развитие болезни в контроле на 10,15 и 20-й дни соответственно составляет 62,87 и 87%.

0,006 . 0,012

0,025

0,050

0,006

0,012

0,025

0,050

Пример 6. Испытании препаратов на эффективность против стеблевой ржавчины пшеницы проводят методом опрыскивания растений водными суспенэнями препаратов с концентрацией 0,1% по д.в. Через.сутки проводят . заражение растений сухими спорами, Подавление развития бо» лезин (%) на

10 и день после применении ( смеаанными с тальком, при норме расхода

50 мг спор и 2 г талька на 1 вариант (ЭО растений). Учет проводят на 10-й дейь " после заражения растений. Результаты испытании приведены в табл. 6.

465906

Та и ииа 6

Подавление развятня болезни, Ъ

Препарат

Я -Карбметокситиокарбамоил- Й

-(4- . хлорфен сксиацегилкарбамоил) -офениленднамин

К -Карбметокситиокарбамонл- И

-(2,4-дихлорфеноксиацетилкарбамоил )-о-фениленд намин

В3,0

S6,0

N -Карбметокснтиокарбамоил- И

-(2-метил-4-хлорфеноксиадетилкарбамоил )-о-фен иле нд намин

63,0

Цинеб (эталон) где Я -алкнл нли замешенный алкил, арил нли замешенный арнл;

И вЂ” 1»»4. как фунгинид, Составитель П. Сидякин

Редактор Н, Спиридонова Техред Н. Бабурка Корректор Б, Панн

Заказ 4054/42 Тираж 553 Подписное

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о

Развитие болезни в контроле 24%. формула изобретения

Производные ортофйниленднамнна обшей формулы 9 P - водород нли алкил;

)(, Y - водород, галонд, алкил, алкоксигруппа или ннтрогрупна;