Способ получения 3-фениладипиновой кислоты

Способ получения 3-фениладипиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ iп 466207

Союз Советских

Социалистических

Респтблик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.04.73 (21) 1903289/23-4 с пписоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 12.12.75 (51) М. Кл. С 07с 63/56

Государственный комитет

Cosera Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.586,2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Одиноков, P. Г. Тимирова и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНИЛАДИПИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

- он=он-сн; сн-сн;сн;он=он-сн; сн;cn=cn cí;.

С,Н5 о сп,сооп

3 3

НООС-СН вЂ” СН-СН2-СН - СООН нго,+Осос соон

Сбн5

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения 3фениладипиновой кислоты, используемой в синтезе полиэфиров, полиамидов и пластификаторов.

Известен способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озонирования бутадиен1,3-стирольного сополимера в среде углеводорода, например хлороформа, при 0 — 30 С с последующим разложением полученных озонидов перекисью водорода и выделением целевого продукта известными приемами.

К недостаткам известного способа относятся длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Другие известные способы получения 3-фениладипиновой кислоты окислением 4-фенилциклогексена хромовым ангидридом в концентрированной серной кислоте; взаимодействием 1,4-дибром-2-фенилбутана с цианистым натрием; гидрогенизацией а, Р-дегидро-у-фениладипиновой кислоты в этилацетате в присутствии платины на угле; восстановлением а-тио+фениладипиновой кислоты в присутст5 впи едкого натра и никеля Ренея многостадийны и требуют применения дефицитных и токсичных реагентов.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается вести озонирование в при1П сутствии уксусной кислоты или пиридина и разлагать озониды предпочтительно перекисью водорода с концентрацией не ниже 30% при 0 — 70 С в присутствии катализатора двуокиси селена.

15 Образующиеся янтарную и 3-фениладипиновую кислоты разделяют на основе их различной растворимости в бензоле.

Выход 3-фениладипиновой кислоты 75%, выход янтарной кислоты 70 % .

20 Реакция протекает по схеме:

466207

Предмет изобретения

Составитель М. Казанкова

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Котова

Редактор T. Шарганова

Заказ 2805/5 Изд. ЛЪ 636 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, п1, Сапунова, 2

Пример 1. 14,5 г сополимера СКС-30 озонируют в 500 мл бензола и 20 мл ледяной ук.сусной кислоты, пропуская озон-кислородную смесь (4,75 вес. в/в Оз) со скоростью 30 л/час до поглощения количества озона, необходимого для полного расщепления двойных связей.

К реакционной смеси добавляют 10 мл 85в/апой перекиси водорода, 10 мл уксусного ангидрида и 0,1 г двуокиси селена, размешивают

20 час при комнатной температуре, -20 час при 50 С до отрицательной пробы на альдегиды и 10 час при 70 С, охлаждают, фильтруют и отделяют 5,7 r (70 /о) янтарной кислоты, т. пл. 178 — 180 С. Фильтрат частично упаривают, охлаждают, фильтруют и получают

11,5 г (75о/о) 3-фениладипнновой кислоты, т. пл. 144 †1 С (этилацетат †хлорофо, 3: 1).

П р и мер 2. 3 г сополпмера СКС-30 озонируют в 200 мл бензола и 2,4 мл пиридина, как в примере 1, добавляют 5,8 мл 85 /в-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 двуокиси селена, размешивают

20 час при комнатной температуре и 20 час при 50 С, экстрагируют бепзольный раствор

5в/в-ной соляной кислотой, промывают кислый экстракт эфиром, эфирный и бепзольпый растворы объединяют и сушат над сульфатом магния. После отгонки эфира охлаждают, фильтруют и выделяют 0,8 г (48 /о) янтарной кислоты, т. пл. 175 — 177 С. При частичном упаривании бензола получают 1,6 г (51 /о) 3-фениладипиновой кислоты, т. пл. 143 — 145 С.

Пример 3. Лналогично примеру 1 озонируют 3 r сополимера СКС-30 в 100 мл бензола и 2,4 мл пиридина, экстрагируют реакционную смесь 5 /в-ной соляной кислотой, кислый экстракт промывают эфиром, эфирный и бензольный растворы объединяют, сушат над сульфатом натрия и отгоняют эфир. К оставшемуся бензольному раствору добавляют

5,8 мл 85 /о-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 г двуокиси селена, 5 окисляют, как в примере 2, экстрагируют реакционную смесь 5в/в-ным раствором соды, подкисляют водный слой концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром.

Экстракт сушат над сульфатом магния, раз10 бавляют бензолом, отгоняют эфир, охлаждают и отделяют 0,5 r (30 /в) янтарной кислоты, т. пл. 174 — 176 С. Из фильтрата после частичыоr0 упаривания получают 1,2 r (38в/в) 3-фениладипиновой кислоты, т. пл. 143 — 145 С.

15 Пример 4. Как в,примере 1, озонируют

14,5 г сополимера СКС-30, добавляют 27 мл

30 -ной перекиси водорода, 27 мл уксусного ангидрида и 0,1 двуокиси селена, обрабатыва.от, как в примере 1, и получают 4,5 г ян20 -арной кислоты и 9,3 г 3-фениладипиновой кислоты, т.;пл. 144 — 145 C.

25 1. Способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озопировапия бутадиен-1,3стирольного сополимера в среде углеводородов при 0 — 30 С с последующим разложением озонидов перекисью водорода и выделением

30 целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, озонирование у к с у с -ю Й пиридина.

35 2. Способ по.п. 1, отличающийся тем, что разложение озонидов ведут перекисью водорода с концентрацией пе ниже 30 /в при

0 — 70 С в присутствии катализатора — двуокиси селена,