Способ получения эфиров 4-арил-3бром-2,4-дикетомасляной кислоты

Способ получения эфиров 4-арил-3бром-2,4-дикетомасляной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН"ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ г ц 46620 8

Союз Советских

Социалистическит

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. св д-ву (22) Заявлено 21.06.73 (21) 1938095/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 12.12.75 (51) N. Кл. С 07с 65, 20

С 07с 59/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.589.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, Г. Д. Плахина и А. Л. Фридман

Пермский фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 4-АРИЛ-3-БРОМ-2,4-ДИ КЕТОМАСЛЯ HOÉ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения неописанных бромпроизводных эфиров 4-арил-2,4-дикетомасляной кислоты, которые являются полифункционными соединениями с высокой реакционной способностью и могут найти применение в качестве исходных веществ в органическом синтезе.

Известен способ получения эфира 3-хлор2,4-дикетовалериановой кислоты взаимодействием метилового эфира 2,4-дикетовалериановой кислоты с хлорирующим агентом.

Предлагаемый способ получения эфиров

4-арил-3-бром-2,4-дикетомасляной кислоты основан на бромировании метиловых эфиров

4-арил-2,4-дикетомасляной кислоты в среде хлорированного углеводорода, например четыреххлористого углерода, в присутствии каталитических количеств бромида кобальта при комнатной температуре.

Полученные эфиры являются реакционноспособными соединениями, особенно в присутствии оснований и других нуклеофильных агентов. Поэтому обычные методы бромирования неэффективны, так как дают низкий выход целевых продуктов. В присутствии катализатора-бромида кобальта удается получить высокий выход (95 — 98% ) эфиров 4-арил-3бром-2,4-дикетомасляной кислоты.

Пример 1. Метиловый эфир 4-арил-3бром-2,4-дикетомасляной кислоты.

К 10,3 г (0,05 моль) метилового эфира

4-арил-2,4-дикетомасляной кислоты, растворенного B 70 мл четыреххлористого углерода, прибавляют 0,5 г бромида кобальта и при пе5 ремешивании вводят по каплям 2,6 мл (0,05 моль) брома в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакцию проводят при комнатной температуре. Прибавив бром, реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час до

1о прекращения выделения бромистого водорода. После удаления растворителя получают

14,1 г (98,25%) целевого продукта, т. пл.

112 — 113 С (из толуола) .

Найдено, %: Вг 28,03; С 46,10; Н 3,12, 15 C»H904BI .

Вычислено, %: BI 2807; С 46,3; Н 31,5.

Пример 2. Метиловый эфир 2,4,б -триметил-4-арил-3-бром - 2,4-дикетомасляной кислоты.

Аналогично из 10,5 г (0,0042 моля) метилового эфира 2,4,6 -триметил-4-арил-2,4 - дикстомасляной кислоты, растворенного в 50 мл четыреххлористого углерода, в присутствии

25 0,5 бромпда кобальта и 2 мл (0,0042 моль) брома получают 13,2 г (95,0%) целевого продукта, т. пл. 82 — 83=С (из гексана).

1 1à йдс но, %: В r 25,04.

С141 E I<04BI . зо Вычислено, %: 24,98.

4662О8

На йде но, %: В r 43,б0.

С11Н;О, Вг.

Вычислено, %: Br 43,91.

Ссставитслв A. Бобров

Редактор 3. Горбунова

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Галахова

Заказ 2505/6 Изд. ¹ 635 Тирак 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного кочитета Совета Министров СССР по дспаз изобретений и открытий

Москва. )К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типографип, пр, Сапунова, 2

Пример 3, Метиловый эфир п-Br-4-арилЗ-бром-2,4-дпкетомасляной кислоты.

Аналогично из 11,4 r (0,04 моль) метилового эфира п-Br-4-арил-2,4-дикетомасляной кислоты, растворенного в 100 мл четыреххлористого углерода, в присутствии 0,5 г бромида кобальта и 2,7 мл (0,04 моль) брома и 5 мл четыреххлористого углерода получают 13,8 г (95,2%) целевого продукта, т. пл. 153 — 155 С (из толуола) .

Строение полученных соединений полностью под-верждается их химическими и физическими свойствами.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров 4-арил-3-бром-2,4дикетомасляной кислоты, отличающийся тем, что эфир 4-арил-2,4-дикетомасляной кислоты обрабатывают бромом в среде хлорированного углеводорода, например четыреххлористого углерода, в присутствии каталитических количеств бромида кобальта с последующим выделением целевого продукта известными приемами,