Способ получения производных циклогексанового ряда

Способ получения производных циклогексанового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о и и "- к н

ИЗОБРЕТЕН

1и) 466210

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.06.73 (21) 1944315 (51) М. Кл. С 07с 69/74

С 07с 47/42 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень М

Дата опубликования описания 23.02.

1ооудяротееииы11 комитез

Совета Министров ССС1 ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.593.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. А. Приходько, А. В. Гуревич, Н. В. Лепихина и Н. И. Скворцова

Всесоюзный .научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ЦИКЛОГЕКСЕНОВОГО РЯДА

+л„

R 3

3 сн

Изобретение относится к способу получения производных циклогексенового ряда — смеси метиловых эфиров 1,4,5-триметил-2- (2 -метилпропен-1 -ил) -циклогексен-3- и 1,5,6-триметил3-(2 метилпропен-1 -ил)-циклогексен - 4 - карбоновых кислот и смеси 1,4,5-триметил-2- (2 метилпропен-1 -ил) -циклогексен - 3-аля и 1,5,6триметил-3- (2 -метилпропен-1 -ил) - циклогексен-4-аля.

Известно, что некоторые соединения циклогексенового ряда обладают приятным запахом. Так, метиловый эфир 4,5-диметил-2-(2 метилпропен-1 -ил) -циклогексен - 3 - карбоновой кислоты имеет слабый приятный запах, 4,5-диметил-2- (2 -метилпропен - 1 - ил) - циклогексен-3-аль — приятный травянистый запах.

По предлагаемому способу получают не описанные ранее производные циклогексенового ряда, обладающие свойствами душистых веществ, которые могут найти применение для приготовления парфюмерных композиций и отдушек.

Предлагается способ получения производных циклогексенового ряда общих формул где R — СООСНз, СНО, путем диеновой конденсации аллооцимепа с диенофилом акрилового ряда общей формулы где R имеет указанные выше значения.

Реакция протекает по следующей схеме

10 Н

Реакцию желательно проводить при 150—

200 С с последующей разгонкой реакционной

25 массы для выделения целевых продуктов.

При конденсации аллооцимена с метилметакрилатом (R — СООСНз) получают смесь метиловых эфиров 1,4,5-триметил-2- (2 -метилпропен-1 -ил) -циклогексен-3-карбоновой кис

З0 лоты и 1,5,6-триметил-3 - (2 -метилпропен-1 ил) -циклогексен-4-карбоновой кислоты, условно названную эрилатом, а при конденсации аллооцимена с а-метила кролеином (R—

СНО) — смесь 1,4,5-триметил-2- (2 - метилпропен-1 - ил)-циклогексен - 3-аля и 1,5,6-триметил-3- (2 -метилпропен-1 -ил) - циклогексен -4 аля, условно названную оциналем.

Пример 1. Получение эрилата.

Смесь 136 г (1 моль) аллооцимена, 50 r (0,5 моль) метилметакрилата и 0,02 г гидрохинона кипятят до тех пор, пока температура реакционной массы не достигнет 160 С, а затем выдерживают 6 час.

Последующей перегонкой реакционной смеси выделяют 71 r эрилата с хвойно-смолистым запахом, т. кип. 94 — 97 С/2 мм рт. ст., 14 0,9569, п 1,4835; содержание эфиров 98 /о.

Пример 2. Получение оциналя.

Смесь 136 r (1 моль) аллооцимена, 71 г (1 моль) а-метилакролеина и 0,02 r гидрохинона кипятят до тех пор, пока температура реакционной массы не достигнет 200 С, и выдерживают 6 час, Перегонкой реакционной массы в вакууме выделяют 103 г оциналя, т. кип. 100 — 113 С/2 мм рт. ст., d4 0,9312, д 1,4900; содержание альдегидов 99%. Оци466210

4 наль обладает древесным запахом с овощыогрибным оттенком.

Предлагаемый способ одностаднен и прост в технологическом оформлении.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных циклогексенового ряда общих формул

С1т;

3 и

В сн, где R имеет указанные выше значе! ния, с последующим выделением целевых про. дуктов известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем что процесс ведут при 150 †2 С. где R — СООСНз, .СНО, путем диено вой конденсации аллооцимена с диенофилом акрилового ряда общей формулы

Составитель Н. Токарева

Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор А. Галахова

Заказ 523/9 Изд. Ко 636 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2