Способ получения трет-бутилперокси( -ацилокси)-ацилатов

Способ получения трет-бутилперокси( -ацилокси)-ацилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

j !

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (II) 4662 l I

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.73 (21) 1948854/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата «публикования описания 26.11.75 (51) М. Кл. С 07с 73/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УД К 661.729 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И, Кириллов и Л. Ф. Иванова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРЕТ- БУТИЛ П ЕРОКСИ-(а-АЦИЛОКСИ)-АЦИЛАТОВ

ГН,СОСВЪСООС(СН,), II Н

Изобретение относится к способу получения новых перекисных соединений класса пероксиэфиров, применяемых в качестве активных инициаторов радикальных процессов.

Известен способ получения пероксиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов кислот с гидроперекисями в щелочной среде или с солями гидроперекисей.

Предлагаемый способ получения соединений общей формулы где R и R — водород, алкил, заключается в том, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси трет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выше 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные пероксиэфиры обладают высокой активностью в процессах радикальной полимеризации, период их полураспада при 85 С равен 0,23 — 0,38 час, т. е. они распадаются в

10 — 15 раз быстрее наиболее активных известных перэфиров, например трет-бутилпероксиизобутирата.

Пример 1. К 30 мл диэтилового эфира н

2,7 r (0,03 моль) гидроперекиси трет-бутила при энергичном перемешивании и 5 С добавляют по частям 1,2 г (0,03 г-моль) гидроокиси натрия, перемешивают 5 час при 5 С и отфильтровывают в вакууме натриевую соль гидроперекиси трет-бутила.

30 мл н-гексана и 5 r (0,033 г-моль) хлорангидрида а-ацетоксипропионовой кислоты при

5 С смешивают постепенно со свежеприготовленной солью гидроперекиси трет-бутила, через 3 час промывают реакционную смесь водой, отделяют органический слой, сушат без15 водным сульфатом натрия и удаляют н-гексан в вакууме. Получают 2,3 г трет-бутилперокси(а-ацетокси) -пропионата.

Пример 2. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя в качестве хлорангид20 рида кислоты 4,5 г (0,033 г-моль) хлорангидрида ацетоксиуксусной кислоты, и получают

2,4 г трет-бутилперокси-(а-ацетокси)-ацетата.

Пример 3. Как в примере 1, исходя из

25 5,45 г (0,033 г-моль) хлорангидрида а-ацетоксиизомасляной кислоты, получают 2,15 г трет-бутилперокси- (а-ацетокси) - изобутирата.

Характеристики полученных пероксиэфиров приведены в таблице.

466211

СО

СО

СО

3 3

СО

С:3

С 3 СУ>

3=3

СО

ОС

С3

СО »

3 и О ж х

4» С3 д 3 со

3 х

1-4

+ o

33 3 э со х

Ф

3 о

v 0 х

Ф Q3

О 3»

С3

СО

С:3

СЧ

ОО

С>

cIC3

С3

cD

ОС

C7i г

0О х х

4» CI

3»

Cl с0

3О

С

CO 13

3А 3:3

СО»3

QO т

СО

С 3.0

ID

cD

<:3

С 1

СО о

Р3 а

LO 0 о ж о о х о

IO т о о( о

Kl

Типография, пр. Сапунова, 2

С3

"-о о

CcI

v eccl ccc ао

О-3 333

3.»

Й d)

C( о х а с

3 х о

3О

С Со

Х Хо х

" о о

D»O О

Щ»

М оа

Х

2 (.Э х с о

I

Х о о х со

О г

ccI

3С3 С ."3 Х р с

Сд

С3

И о

Ж

o ccc х ж о о ах

С3 и с ц а

Х

3» 3 о ж х

3З f»

Ю„С3

:г

3 f»

Е 3О

v о, х о ао

ICI 30 со

СО ж х

3 ж

fQ v

Но

C3I Е

С3 г

3О

Предмет изобретения

Способ получения трет-бутилперокси- (аацилокси) -ацилатов общей формулы

5 где R и R — водород, алкил, о т л и ч а ющийся тем, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси трет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выше 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Т. Гайворонская

Редактор Т. Шарганова Текред Т. Курилко

Корректор О. Тюрина

Заказ 2697j4 Изд. ¹ 637 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5