Способ получения аминооксикетонов

Способ получения аминооксикетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 466213

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (32) Заявлено 12,07.73 (21) 1947366/23-4 (51) М, Кл, С 07с 97/00

С 07с 49/18 с присоединением зая;ки М 1947367/23-4

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень _#_o 13

Дата опубликования описания 12.12.75 (53) УДК 547.459.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л. С. Станишевский, И. Г, Тищенко и А. M. Звонок

Белорусский государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНООКСИКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения аминооксикетонов, а именно аминоспиртов ряда 6-фенил-3-циклогексенилизопропилкетона или 3-фенилбицикло- (2,2,2) -окт-5 — ен - 2-илизопропилкетона, которые обладают биологической активностью.

Основанный на известной реакции получения алифатических и ароматических аминооксикетонов при взаимодействии ацилоксиранов с аминами, предлагаемый способ получения аминооксикетонов состоит в том, что моноэпоксиды арилалифатических дивинилкетонов конденсируют с диенами, образовавшиеся ацилоксираны обрабатывают вторичными аминами при 20 — 80"С в среде органического растворителя, например спирта, и выделяют целевой продукт известными йриемами.

Предложенный способ прост в исполнении и позволяет получать новые, не описанные в литературе аминооксикетоны с хорошим выходом.

Пример 1. 18,8 r (0,1 г-моль) 1,2-эпокси2-метил - 5-фенил-4-пентен - 3-она и 16,4 г (0,2 r-моль) 2,3-диметилбутадиена и нагревают 10 час в запаянной ампуле при 160—

180 С, вскрывают ампулу, растворяют ее содержимое в горячем метаноле, фильтруют, отгоняют метанол, кристаллизуют остаток из гексана и получают 24,3 г (90% ) 1-метил-1- (3, 4-диметил-6-фенил-3-циклогексеноил) - оксирана, бесцветные иглы, т. пл. 69 С.

Найдено, /о. С 80,13; Н 8,17.

С д зН2202.

5 Вычислено, /о. С 80,00; Н 8,15.

Пример 2. К раствору 54,0 г (0,2 г-моль)

1 - метил-1- (3,4-диметил-б-фенил - 3 - циклогексеноил) - оксирана в 50 мл этанола при10 бавляют 21,3 г (0,25 г-моль) пиперидина, кипятят 3 час с обратным холодильником, охлаждают, фильтруют, кристаллизуют осадок из гексана и получают 67,8 г (90 /о) 3-пиперидино-2-окси — 2-метил-1- (3,4-диметил -6-фенил15 3-циклогексенил) -1-пропанона, бесцветные иглы, т. пл. 102 С, т. пл. гидрохлорида 170 С (вода) .

Найдено, : Т 77,60; Н 9,30.

С28 НззИ 02.

Вычислено, / . Т 77,69; Н 9,37.

Пример 3. К раствору 51,2 г (0,2 г-моль)

1-метил-1-(4-метил-6 - фенил - 3- циклогексеноил) -оксирана в 100 мл изопропанола при

20 С приливают раствор 13,5 г (0,3 г-моль) диметиламина в 40 мл изопропанола, через

12 час охлаждают, отфильтровывают осадок, кристаллизуют его из изопропанола или петролейного эфира и получают 38,8 г (60 /о)

3-диметиламино - 2-окси-2-метил - 1- (4-метилб-фенил - З-циклогексенил)-1-пропанона, бес466213

Предмет изобретения

Составитель Г. Марголииа

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Дзесова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 2805/9 Изд. ¹ 636 Тираж 529

ЦНИИПИ Государствеииого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва. М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 цветные призмы, т. пл. 53 С, т. пл. гидрохлорида 176 С (вода).

Найдено, o . .С 75,74; Н 8,90.

С18Н2тИО2.

Вычислено, /в. С 75,75; Н 8,97.

Пример 4. 18,8 г (0,1 г-моль) 1,2-эпокси2-метил-5-фенил - 4-пентен - 3-она и 12,0 r (0,15 г-моль) 1,3-циклогексадиена нагревают

10 час в запаянной ампуле при 200 С. Ампулу вскрывают, кристаллизуют ее содержимое из гексана и получают 22,8 r (85%) 1-метил-1(3-фенилбицикло - (2,2,2) - окт - 5-ен-2-оил) оксирана, бесцветные призмы, т, пл. 119 С.

Найдено, %. С 80,58; Н 7,47.

С18Н20О2.

Вычислено, %. С 80,60; Н 7,46.

Пример 5. Раствор 26,7 г (0,1 г-моль)

1-метил-1-(3 - фенилбицикло - (2,2,2) -окт-5ен-2-оил)-оксирана в 150 мл изопропанола и

12,8 r (0,15 г-моль) пиперидина кипятят 4 час с обратным холодильником, отгоняют растворитель, кристаллизуют остаток из гексана и получают 38,0 г (96 /о) 3-пиперидино-2-окси-2метил-1- (3-фенилбицикло - (2,2,2) -окт-5-ен-2ил) — 1-пропанона, белые игольчатые кристаллы, т. пл. 123 С, т. пл. гидрохлорида 186 С (вода).

Найдено, %. С 78,18; Н 8,67.

С28Нз NÎ2.

Вычислено, /о. С 78,19; Н 8,78.

Пример 6. К раствору 26,8 г (0,1 г-моль)

5 1-метил-1-(3-фенилбицикло-(2,2,2) - окт - 5-ен2-оил) -оксирана в 150 мл изопропанола прибавляют 14,6 r (0,2 г-моль) диэтиламина, через 24 час отгоняют растворитель, кристаллизуют остаток из гексана и получают 31,4 г !

О (76 /о ) 3-диэтиламино-2-окси - 2-метил - 1- (3фенилбицикло-(2,2,2) -окт - 5-ен — 2-ил)-1-пропанона, бесцветные призмы, т. пл. 52 С, т. пл. гидрохлорида 175 С (вода).

Найдено, %. С 77,58; Н 9,20.

15 С22Н8!КО2.

Вычислено, o . С 77,42; Н 9,09.

Способ получения аминооксикетонов, о тл и ч а ю шийся тем, что моноэпоксиды арилалифатических дивинилкетонов конденсируют с диенами, образовавшиеся ацилоксираны обрабатывают вторичными аминами при 20—

80 С в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.