Способ получения окиси олефина

Способ получения окиси олефина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 11) 46622l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Говотских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.05.73 (21) 1920467/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 12.12.75 (51) М. Кл. С 07d 1/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.717(088.8, ) (72) Авторы изобретения В. А. Беляев, А. А. Петухов, Л. Н Бушин, Б. А. Плечев, А. Б, Фейгин, М. И. Фарберов, А. Г. Лиакумович, Г. И. Рутман и С. И. Крюков (71) Заявитель

j (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ОЛЕФИНА I -,. 1

Изобретение относится к способу получения окисей олефинов.

Известен способ получения окиси олефина эпоксидированием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагревании (80 — 160 С) в присутствии катализатора— раствора (0,005 — 0,1% -ный) кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе (гликоли) с последующим выделением целевого продукта.

Однако известный способ недостаточно селективен, требует использования концентрированных растворов гидроперекиси и приводит к образованию целевого продукта с низким выходом (выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 79 мол. % ) .

С целью упрощения процесса и повышения его селективности предлагается использовать в качестве катализатора раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержащий

2 — 15 вес. % молибдена в смешанном органическом растворителе, состоящем из 5—

80 вес. % алифатического спирта и 20—

95 вес, % окиси олефина, В качестве алифатических спиртов могут быть использованы первичные, вторичные и третичные спирты как нормального, так и изомерного строения.

Из кислородсодержащих соединений молибдена можно применять неорганические и органические соединения молибдена, такие, как молибденовая кислота Н Мо04, окись молибдена МоОз и различные гликоляты молибденила.

5 Конверсия гидроперекиси 96 — 99,8 мол, селективность образования окиси олефина

100 мол, %.

Пример 1. В ампулу объемом 20 мл, по10 мещенную в углекислоту, последовательно загружают 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0027 r 6%-ного раствора молибденовой кислоты (3,6 вес. % молибдена

15 в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес. % этанола и

70 вес. % окиси 2-метилбутена-2. Мольное отношение 2-метилбутена-2 к гидроперекиси трет-амила 3: 1. Мольное отношение молибде20 новой кислоты к гидроперекиси трет-амила

0,001: 1. Ампулу запаивают, закрепляют в качалке и выдерживают 1 час в термостате при

100 С. По окончании реакции ампулу вскрывают, реакционную массу хроматографируют, 25 содержание гидроперекиси определяют иодометрически.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

97 мол. %. Выход окиси 2-метилбутена-2 в расчете на прореагировавшую гидроперезо кись 100 мол. %.

466221

Предмет изобретения

Составитель Т. Гайворонская

Текред 3. Тараненко

Корректор Т. Гревцова

Редактор T. Шарганова

Заказ 2805/13 Изд. ¹ 636 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

П р и и е р 2. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0045 г 3%-ного раствора молибденового ангидрида (2,0 вес. % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес. % этанола и 70 вес. % окиси 2-метилбутена-2.

Мольное отношение молибденового ангидрида к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1. Температура 100 С. Время реакции 1 час.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

95,5 мол. %. Выход окиси 2-метилбутсна-2 в расчете на прореагировавшую гидроперекись

100 мол. %.

Пример 3. Проводят опыт, как в примере 1, и из 1,0 мл 2-метилбутена-2, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-аиила) и 0,0018 г 36,7%-ного раствора гликолята молибденила МоОвС4Ныо (14,1 вес. молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из

5 вес. % трет-амилового спирта и 95 вес. окиси 2-метилбутена-2, при мольном отношении гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1 в течение 1 час при 100 С получают окись 2-метилбутена-2 с выходом

100 мол. /о.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

99,1 мол. /о.

Прим ер 4. В металлическую ампулу с мешалкой и нагревателем загружают 3,5 мл пропилена, 40 мл окисленного изопентана (5,63 вес, гидроперекиси трет-амила) и

0,0043 г 39 /о-ного раствора гликолята молибденила (15 вес. /о молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 80 вес. /о этанола и 20 вес. /о окиси пропилена. Мольное отношение гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1.

Температура 130 С. Продолжительность реакции 1 час.

Конверсия гидроперекиси трет-амила

98,3 мол. /о. Выход окиси пропилена на прореагировавшую гидроперекись 100 мол. /о.

Пример 5. В реактор эпоксидирования опытной установки производительностью

100 кг/час подают шихту, содержащую

7,9 вес. гидроперекиси трет-амила и 2-метилбутен-2 в мольном отношении олефин: гидроперекись, равном 3: 1. Катализатор эпоксидирования представляет собой раствор гликолята молибденила в кубовом продукте ректификационной колонны разделения эпоксидата, содержащем 5,5 вес. % 2-метилбутена-2, 30,8 вес. /о окиси 2-метилбутена-2, 53,3 вес. /о трет-аиилового спирта, 4,2 вес. /, втор-амилового спирта и 6,2 вес. /о других кислородсодержащих примесей. Мольное отношение катализатора, содержащего 8 вес. % молибдена в расчете на металл, к гидроперекиси равно 0,0005: 1. Температура 100 С, Время контакта 1 час. Продукт реакции содержит

0,03 вес. % гидроперекиси трет-амила, что соответствует конверсии гидроперекиси

99,7 мол. /,, и 6,52 вес. окиси 2-метилбутена-2. Селективность образования окиси

100 мол. %.

Способ получения окиси олефина эпоксидированием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагревании в присутствии катализатора — раствора кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его селективности, в качестве катализатора используют раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержа4о щий 2 — 15 вес. /о молибдена в смешанном органическом растворителе, состоящем из

5 — 80 вес. % алифатического спирта и 20—

95 вес. % окиси олефина.